El germanio ocupa un lugar especial en la historia de la química como otra confirmación brillante de la tabla periódica de Dmitri Mendeléyev (1834-1907). En 1871, Mendeléyev predijo la existencia de un elemento que llamó eka-silicio, posicionado debajo del silicio en su clasificación periódica. Describió sus propiedades esperadas con notable precisión: una masa atómica alrededor de 72, una densidad cercana a 5,5 g/cm³, un punto de fusión elevado, y la formación de un óxido con la fórmula EsO₂.
En 1886, el químico alemán Clemens Alexander Winkler (1838-1904) descubrió el germanio al analizar un mineral de plata llamado argirodita proveniente de la mina Himmelsfürst en Sajonia. Después de eliminar todos los elementos conocidos, identificó una nueva sustancia cuyas propiedades coincidían casi perfectamente con las predicciones de Mendeléyev. La masa atómica medida fue de 72,6 (muy cercana a los 72 predichos), y la densidad fue de 5,47 g/cm³ (frente a 5,5 previstos).
Winkler nombró el elemento germanio en honor a su patria, Alemania (Germania en latín). Este descubrimiento, llegando 15 años después de la predicción de Mendeléyev, proporcionó una poderosa validación de la ley periódica y demostró el poder predictivo de la tabla periódica. El propio Mendeléyev expresó su satisfacción ante esta confirmación, aunque inicialmente cuestionó algunas de las mediciones de Winkler antes de aceptar la exactitud del descubrimiento.
El germanio (símbolo Ge, número atómico 32) es un metaloide del grupo 14 de la tabla periódica. Su átomo posee 32 protones, generalmente 42 neutrones (para el isótopo más abundante \(\,^{74}\mathrm{Ge}\)) y 32 electrones con la configuración electrónica [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p².
El germanio es un metaloide gris-blanco, brillante, duro y quebradizo a temperatura ambiente. Su densidad es de 5,323 g/cm³, y tiene un punto de fusión relativamente elevado: 938,3 °C (1.211,4 K). El punto de ebullición alcanza los 2.833 °C (3.106 K), confiriendo al germanio un rango líquido sustancial de casi 1.900 °C.
El germanio posee una estructura cristalina cúbica de tipo diamante, similar al silicio y al carbono (diamante). Cada átomo de germanio está enlazado covalentemente a cuatro átomos vecinos en un arreglo tetraédrico. Esta estructura cristalina explica muchas de sus propiedades físicas y electrónicas, particularmente su comportamiento semiconductor.
Una de las propiedades más notables del germanio es su carácter semiconductor. A temperatura ambiente, el germanio puro posee una banda prohibida estrecha de aproximadamente 0,67 eV, convirtiéndolo en un semiconductor intrínseco. A diferencia de los metales, su conductividad eléctrica aumenta con la temperatura, característica definitoria de los semiconductores.
El germanio presenta una propiedad inusual para la mayoría de los materiales: como el agua y el silicio, se expande durante la solidificación. La fase sólida es menos densa que la fase líquida, lo que tiene implicaciones importantes para el crecimiento cristalino y el procesamiento del material.
El germanio puro presenta un brillo metálico característico y es relativamente duro (dureza de Mohs de aproximadamente 6). Es quebradizo y se fractura en lugar de deformarse bajo tensión. El germanio es transparente a la radiación infrarroja, lo que lo hace valioso para la óptica infrarroja y las ventanas de los sistemas de imagen térmica.
El punto de fusión (estado líquido) del germanio: 1.211,4 K (938,3 °C).
El punto de ebullición (estado gaseoso) del germanio : 3.106 K (≈ 2.833 °C).
| Isótopo / Notación | Protones (Z) | Neutrones (N) | Masa atómica (u) | Abundancia natural | Vida media / Estabilidad | Desintegración / Observaciones |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Germanio-70 — \(\,^{70}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 38 | 69,924247 u | ≈ 20,38 % | Estable | Isótopo estable más ligero del germanio. Utilizado en investigación de física nuclear. |
| Germanio-72 — \(\,^{72}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 40 | 71,922076 u | ≈ 27,31 % | Estable | Segundo isótopo más abundante. Importante en aplicaciones semiconductoras. |
| Germanio-73 — \(\,^{73}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 41 | 72,923459 u | ≈ 7,76 % | Estable | Único isótopo estable del germanio con número impar de neutrones. Tiene espín nuclear útil para RMN. |
| Germanio-74 — \(\,^{74}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 42 | 73,921178 u | ≈ 36,72 % | Estable | Isótopo natural más abundante. Ampliamente utilizado en tecnología de semiconductores. |
| Germanio-76 — \(\,^{76}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 44 | 75,921403 u | ≈ 7,83 % | Estable* | Teóricamente inestable (desintegración doble beta), pero vida media superior a 10²¹ años. Utilizado en experimentos de detección de materia oscura. |
| Germanio-68 — \(\,^{68}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 36 | 67,928094 u | Sintético | ≈ 270,8 días | Radiactivo (captura electrónica). Utilizado en fuentes de calibración para PET a través de su desintegración en ⁶⁸Ga. |
| Germanio-71 — \(\,^{71}\mathrm{Ge}\,\) | 32 | 39 | 70,924951 u | Sintético | ≈ 11,43 días | Radiactivo (captura electrónica). Producto de reacciones de detección de neutrinos con ⁷¹Ga. |
N.B. :
Capas electrónicas: Cómo se organizan los electrones alrededor del núcleo.
El germanio tiene 32 electrones distribuidos en cuatro capas electrónicas. Su configuración electrónica completa es : 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d¹⁰ 4s² 4p², o simplificada: [Ar] 3d¹⁰ 4s² 4p². Esta configuración también puede escribirse : K(2) L(8) M(18) N(4).
Capa K (n=1): contiene 2 electrones en la subcapa 1s. Esta capa interna es completa y muy estable.
Capa L (n=2): contiene 8 electrones distribuidos como 2s² 2p⁶. Esta capa es completa, formando una configuración de gas noble (neón).
Capa M (n=3): contiene 18 electrones distribuidos como 3s² 3p⁶ 3d¹⁰. La subcapa 3d llena es característica de los elementos post-transición e influye considerablemente en el comportamiento químico del germanio.
Capa N (n=4): contiene 4 electrones distribuidos como 4s² 4p². Estos cuatro electrones son los electrones de valencia del germanio.
Los 4 electrones de la capa externa (4s² 4p²) son los electrones de valencia del germanio. Esta configuración explica sus propiedades químicas y semiconductoras:
El estado de oxidación principal del germanio es +4, donde comparte o pierde sus cuatro electrones de valencia para formar compuestos como GeO₂, GeCl₄, y compuestos organogermánicos. En este estado, el germanio alcanza una configuración estable de tipo gas noble [Ar] 3d¹⁰, análoga al silicio en su estado +4.
Un estado de oxidación de +2 también existe, particularmente en los haluros de germanio(II) tales como GeCl₂ o GeO. El estado +2 involucra los electrones 4p² mientras conserva el par 4s², demostrando el efecto del par inerte característico de los elementos pesados del grupo 14. Sin embargo, los compuestos Ge(II) son menos estables que los compuestos Ge(IV) y tienden a desproporcionarse u oxidarse fácilmente.
Estados de oxidación negativos (-4) pueden ocurrir en ciertos germanuros (compuestos con metales electropositivos como Mg₂Ge), donde el germanio acepta electrones para completar su capa de valencia. El germanio metálico existe en el estado de oxidación 0 en su forma elemental.
La presencia de la subcapa 3d¹⁰ llena justo antes de los electrones de valencia crea un efecto de blindaje importante pero también contribuye a la contracción del bloque d. Esto resulta en un radio atómico más pequeño de lo esperado, haciendo que las propiedades del germanio sean intermedias entre las de un metal y un no metal, de ahí su clasificación como metaloide.
El germanio es relativamente estable a temperatura ambiente. Forma una fina capa protectora de dióxido de germanio (GeO₂) cuando se expone al aire a temperaturas elevadas, lo que impide una oxidación posterior. Esta capa de óxido es transparente y estable, proporcionando una buena resistencia a la corrosión en condiciones normales.
El germanio reacciona lentamente con el oxígeno a temperatura ambiente pero se oxida más fácilmente cuando se calienta por encima de 600-700 °C, formando dióxido de germanio(IV): Ge + O₂ → GeO₂. Este óxido es anfótero, mostrando propiedades tanto ácidas como básicas, aunque es principalmente ácido y se disuelve más fácilmente en bases que en ácidos.
El germanio es relativamente resistente a los ácidos diluidos a temperatura ambiente pero se disuelve lentamente en ácido sulfúrico concentrado caliente y más rápidamente en agua regia (una mezcla de ácidos nítrico y clorhídrico): 3Ge + 4HNO₃ + 18HCl → 3GeCl₄ + 4NO + 8H₂O. A diferencia del silicio, el germanio no se disuelve en ácido fluorhídrico.
Con bases fuertes, el germanio reacciona para formar germanatos, particularmente cuando están fundidas: Ge + 2OH⁻ + 2H₂O → GeO₃²⁻ + 2H₂. Este comportamiento es paralelo al del silicio y demuestra la naturaleza anfótera del germanio, aunque es menos reactivo con bases que el silicio.
El germanio reacciona con los halógenos para formar tetrahaluros: Ge + 2X₂ → GeX₄ (donde X = F, Cl, Br, I). Estas reacciones ocurren fácilmente, especialmente a temperaturas elevadas. El tetracloruro de germanio (GeCl₄) es un compuesto particularmente importante, utilizado en fibras ópticas y como precursor en la fabricación de semiconductores.
El germanio forma diversos compuestos con otros elementos incluyendo sulfuros (GeS, GeS₂), nitruros y compuestos organogermánicos. También puede formar aleaciones con muchos metales y es particularmente importante en la formación de siliciuros y germanuros utilizados en la microelectrónica moderna.
El germanio se sintetiza en las estrellas a través de múltiples vías de nucleosíntesis. Se produce principalmente durante la combustión del silicio en las etapas finales de la evolución de las estrellas masivas, así como por el proceso de captura lenta de neutrones (proceso s) en las estrellas de la rama asintótica de las gigantes (AGB) y durante las explosiones de supernovas de tipo II por el proceso de captura rápida de neutrones (proceso r).
Los cinco isótopos estables del germanio (\(\,^{70}\mathrm{Ge}\), \(\,^{72}\mathrm{Ge}\), \(\,^{73}\mathrm{Ge}\), \(\,^{74}\mathrm{Ge}\) y \(\,^{76}\mathrm{Ge}\)) se producen a través de estos procesos estelares y se dispersan en el medio interestelar durante la pérdida de masa estelar y los eventos de supernova. Las relaciones isotópicas del germanio medidas en los meteoritos proporcionan restricciones valiosas sobre las contribuciones de diferentes procesos de nucleosíntesis en el sistema solar primitivo.
La abundancia cósmica del germanio es de aproximadamente 50 átomos por millón de átomos de silicio, lo que lo hace relativamente raro en comparación con elementos más ligeros. Esta rareza refleja los desafíos de sintetizar núcleos de masa intermedia (A ≈ 70-76) durante la nucleosíntesis estelar, ya que esta región de masa se encuentra cerca del pico de energía de enlace nuclear por nucleón.
El germanio juega un papel crucial en la astropartícula moderna. Los detectores de germanio ultrapuro se utilizan ampliamente en experimentos que buscan partículas de materia oscura a través de sus interacciones potenciales con los núcleos atómicos. Experimentos como CDMS (Cryogenic Dark Matter Search) y EDELWEISS utilizan cristales de germanio enfriados a temperaturas de milikelvin para detectar raras interacciones con WIMPs hipotéticos (Weakly Interacting Massive Particles).
El isótopo \(\,^{76}\mathrm{Ge}\) es particularmente significativo en física de neutrinos. Aunque efectivamente estable para fines prácticos, es teóricamente capaz de sufrir desintegración doble beta sin neutrinos, un proceso hipotético que demostraría que los neutrinos son sus propias antipartículas (partículas de Majorana). Experimentos como GERDA y LEGEND utilizan ⁷⁶Ge enriquecido para buscar esta desintegración extremadamente rara, que tendría implicaciones profundas para la física de partículas y la cosmología.
Líneas espectrales del germanio ionizado (Ge II, Ge III, Ge IV) han sido detectadas en los espectros de ciertas atmósferas estelares y en remanentes de supernova. El análisis de estas líneas ayuda a los astrónomos a comprender la composición estelar, los rendimientos de nucleosíntesis y la evolución química de las galaxias a lo largo del tiempo cósmico.
N.B. :
El germanio está presente en la corteza terrestre en una concentración de aproximadamente 0,00015 % en masa (1,5 ppm), lo que lo convierte en un elemento raro, menos abundante que la plata. No se encuentra en depósitos concentrados sino que está ampliamente disperso en pequeñas cantidades. El germanio está generalmente asociado con minerales de zinc (esfalerita), ciertos depósitos de carbón, y en menor medida con minerales de cobre y plomo.
El germanio se extrae principalmente como subproducto del refinado de zinc, donde se concentra en polvos de humo y residuos durante la fundición de zinc. Las cenizas volantes de carbón de ciertos tipos de carbón también representan una fuente importante. La producción primaria mundial de germanio es de aproximadamente 120-130 toneladas por año, con China dominando la producción (≈ 60 %), seguida de Canadá, Rusia, Finlandia y Estados Unidos.
El reciclaje del germanio es económicamente viable y ambientalmente importante. El germanio puede recuperarse de desechos de fibras ópticas, sistemas ópticos infrarrojos y electrónica al final de su vida útil. La tasa de reciclaje se estima en aproximadamente 30 % del consumo total, significativamente superior a la de muchos otros metales especiales. Esta tasa de reciclaje relativamente alta ayuda a compensar la producción primaria limitada y reduce los impactos ambientales.
La demanda de germanio fluctúa con las tendencias tecnológicas pero ha crecido constantemente, impulsada por las comunicaciones de fibra óptica, la óptica infrarroja y las aplicaciones de energía renovable. El germanio está clasificado como materia prima crítica por la Unión Europea y aparece en listas similares de materiales estratégicos en otras regiones debido a su papel esencial en tecnologías clave, fuentes primarias limitadas y producción mundial concentrada. Las preocupaciones sobre la seguridad del suministro han estimulado la investigación sobre la sustitución del germanio y métodos de reciclaje más eficientes.
