El cadmio fue descubierto en 1817 casi simultáneamente por dos químicos que trabajaban de manera independiente en el carbonato de zinc. El químico alemán Friedrich Stromeyer (1776-1835), inspector de farmacias del reino de Hannover, analizó muestras impuras de carbonato de zinc que se volvían amarillas al calentarse en lugar de blanquearse como se esperaba. Logró aislar un nuevo metal al que llamó cadmio, del latín cadmia, antiguo nombre de la calamina (carbonato de zinc), que a su vez deriva del griego kadmeia.
Casi simultáneamente, el químico alemán Karl Samuel Leberecht Hermann (1765-1846) también descubrió el cadmio en minerales de zinc de Silesia, y el químico francés Auguste-Armand de la Rive lo identificó de manera independiente poco después. Sin embargo, Stromeyer publicó sus resultados primero y recibió el reconocimiento oficial por el descubrimiento.
El cadmio permaneció como una curiosidad de laboratorio durante casi un siglo. No fue hasta principios del siglo XX que se desarrollaron sus aplicaciones industriales, primero como pigmento (amarillo y rojo de cadmio), luego para recubrimientos electrolíticos anticorrosión y, finalmente, en baterías de níquel-cadmio en la década de 1950.
El cadmio (símbolo Cd, número atómico 48) es un metal de transición del grupo 12 de la tabla periódica, junto con el zinc y el mercurio. Su átomo tiene 48 protones, generalmente 66 neutrones (para el isótopo más abundante \(\,^{114}\mathrm{Cd}\)) y 48 electrones con la configuración electrónica [Kr] 4d¹⁰ 5s².
El cadmio es un metal blanco plateado brillante, ligeramente azulado, con una apariencia similar al zinc. Tiene una densidad de 8,65 g/cm³, lo que lo hace moderadamente pesado. El cadmio cristaliza en una estructura hexagonal compacta (hc) a temperatura ambiente. Es blando, dúctil y maleable, y puede cortarse fácilmente con un cuchillo y laminarse en hojas delgadas.
El cadmio se funde a 321 °C (594 K) y hierve a 767 °C (1040 K). Estas temperaturas relativamente bajas facilitan su procesamiento metalúrgico. El cadmio posee una resistencia a la corrosión notable en muchos entornos, incluso superior a la del zinc en ciertas condiciones (atmósferas marinas y alcalinas). Esta propiedad se explotó históricamente para recubrimientos protectores.
Una propiedad única del cadmio es su sección transversal de captura de neutrones excepcionalmente alta (alrededor de 2500 barns para neutrones térmicos), lo que lo convierte en un excelente absorbente de neutrones. Esta propiedad se explota en las barras de control de los reactores nucleares para regular la reacción en cadena.
Punto de fusión del cadmio: 594 K (321 °C).
Punto de ebullición del cadmio: 1040 K (767 °C).
El cadmio tiene una sección transversal de captura de neutrones muy alta (2500 barns).
| Isótopo / Notación | Protones (Z) | Neutrones (N) | Masa atómica (u) | Abundancia natural | Vida media / Estabilidad | Desintegración / Observaciones |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Cadmio-106 — \(\,^{106}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 58 | 105,906459 u | ≈ 1,25 % | Estable | Isótopo estable más ligero y raro del cadmio natural. |
| Cadmio-108 — \(\,^{108}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 60 | 107,904184 u | ≈ 0,89 % | Estable | Segundo isótopo estable más raro del cadmio natural. |
| Cadmio-110 — \(\,^{110}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 62 | 109,903002 u | ≈ 12,49 % | Estable | Tercer isótopo estable más abundante del cadmio natural. |
| Cadmio-111 — \(\,^{111}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 63 | 110,904178 u | ≈ 12,80 % | Estable | Cuarto isótopo estable más abundante. Tiene un espín nuclear utilizado en RMN. |
| Cadmio-112 — \(\,^{112}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 64 | 111,902757 u | ≈ 24,13 % | Estable | Segundo isótopo más abundante del cadmio, representa casi una cuarta parte del total. |
| Cadmio-113 — \(\,^{113}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 65 | 112,904402 u | ≈ 12,22 % | ≈ 8,04 × 10¹⁵ años | Radiactivo (β⁻). Vida media extremadamente larga, considerado cuasiestable. Sección transversal de captura de neutrones récord. |
| Cadmio-114 — \(\,^{114}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 66 | 113,903358 u | ≈ 28,73 % | Estable | Isótopo más abundante del cadmio, representa más de una cuarta parte del total. |
| Cadmio-116 — \(\,^{116}\mathrm{Cd}\,\) | 48 | 68 | 115,904756 u | ≈ 7,49 % | ≈ 3,0 × 10¹⁹ años | Radiactivo (β⁻β⁻). Desintegración beta doble extremadamente lenta, considerado cuasiestable. |
N.B. :
Capas electrónicas: Cómo están organizados los electrones alrededor del núcleo.
El cadmio tiene 48 electrones distribuidos en cinco capas electrónicas. Su configuración electrónica completa es: 1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d¹⁰ 4s² 4p⁶ 4d¹⁰ 5s², o simplificada: [Kr] 4d¹⁰ 5s². Esta configuración también se puede escribir como: K(2) L(8) M(18) N(18) O(2).
Capa K (n=1): contiene 2 electrones en la subcapa 1s. Esta capa interna está completa y es muy estable.
Capa L (n=2): contiene 8 electrones distribuidos como 2s² 2p⁶. Esta capa también está completa, formando una configuración de gas noble (neón).
Capa M (n=3): contiene 18 electrones distribuidos como 3s² 3p⁶ 3d¹⁰. Esta capa completa contribuye a la pantalla electrónica.
Capa N (n=4): contiene 18 electrones distribuidos como 4s² 4p⁶ 4d¹⁰. La subcapa 4d completa es particularmente estable.
Capa O (n=5): contiene 2 electrones en la subcapa 5s. Estos dos electrones son los electrones de valencia del cadmio.
El cadmio tiene 2 electrones de valencia en su subcapa 5s². El estado de oxidación más común y prácticamente exclusivo es +2, donde el cadmio pierde sus dos electrones 5s para formar el ion Cd²⁺ con la configuración [Kr] 4d¹⁰, que es extremadamente estable con la subcapa d completa.
El estado +2 domina absolutamente la química del cadmio y aparece en todos sus compuestos importantes: óxido de cadmio (CdO), cloruro de cadmio (CdCl₂), sulfuro de cadmio (CdS) y numerosos complejos de coordinación. Los estados de oxidación +1 y 0 son extremadamente raros y solo existen en algunos compuestos muy especializados e inestables. El cadmio metálico corresponde al estado de oxidación 0.
El cadmio metálico es relativamente estable en aire seco a temperatura ambiente, cubriéndose lentamente con una fina capa de óxido protectora. En aire húmedo o en presencia de dióxido de carbono, se empaña más rápidamente, formando un carbonato básico. A alta temperatura (por encima de 300 °C), el cadmio arde en el aire con una llama amarillo-marrón característica, formando óxido de cadmio marrón: 2Cd + O₂ → 2CdO.
El cadmio reacciona lentamente con los ácidos diluidos para formar sales de cadmio(II) y desprender hidrógeno: Cd + 2HCl → CdCl₂ + H₂. Se disuelve más rápidamente en ácidos oxidantes como el ácido nítrico: 3Cd + 8HNO₃ → 3Cd(NO₃)₂ + 2NO + 4H₂O. El cadmio también reacciona con los halógenos para formar haluros de cadmio(II).
El sulfuro de cadmio (CdS) es un compuesto particularmente importante, insoluble en agua y de color amarillo brillante. Históricamente se usó como pigmento (amarillo de cadmio) en pinturas artísticas. El seleniuro de cadmio (CdSe) también es importante en optoelectrónica como semiconductor para células solares y puntos cuánticos.
El cadmio es uno de los metales pesados más tóxicos. No tiene ningún papel biológico beneficioso conocido y es altamente tóxico para humanos, animales y plantas. La exposición al cadmio ocurre principalmente por inhalación de humos y polvo (industria, tabaquismo) y por ingestión (alimentos contaminados, agua).
El cadmio se acumula en el cuerpo, principalmente en los riñones y el hígado, con una vida media biológica de 10 a 30 años. La exposición crónica provoca daños renales graves e irreversibles (disfunción tubular renal), osteomalacia (reblandecimiento de los huesos) y osteoporosis. El cadmio está clasificado como carcinógeno seguro por el Centro Internacional de Investigaciones sobre el Cáncer (CIIC), causando principalmente cáncer de pulmón.
La enfermedad de Itai-itai en Japón, descubierta en la década de 1950, fue causada por una intoxicación crónica por cadmio proveniente de arrozales irrigados con aguas contaminadas por minas. Esta enfermedad provocaba dolores óseos atroces, fracturas múltiples e insuficiencia renal. Esta tragedia sanitaria llevó a una toma de conciencia mundial sobre la toxicidad del cadmio.
Debido a su toxicidad, el uso del cadmio está ahora estrictamente regulado en muchos países. La Unión Europea ha prohibido el cadmio en la mayoría de las aplicaciones (directivas RoHS), con algunas excepciones para aplicaciones críticas sin alternativas viables. Los límites de exposición profesional son extremadamente estrictos (0,01 mg/m³ durante 8 horas).
Las baterías de níquel-cadmio (Ni-Cd) fueron durante décadas (1950-2000) la tecnología dominante para baterías recargables portátiles. Inventadas en 1899 por el sueco Waldemar Jungner, alcanzaron su apogeo en las décadas de 1980-1990 para herramientas eléctricas portátiles, teléfonos inalámbricos, juguetes y aplicaciones profesionales.
Las baterías Ni-Cd presentaban varias ventajas: robustez excepcional (hasta 1000 ciclos de carga), rendimiento a bajas temperaturas, alta tasa de descarga y costo moderado. Sin embargo, sufrían del efecto memoria (pérdida de capacidad si se recargaban antes de una descarga completa), densidad energética modesta (40-60 Wh/kg) y, sobre todo, la toxicidad del cadmio.
La llegada de las baterías de níquel-metal hidruro (Ni-MH) en la década de 1990, seguida por las baterías de iones de litio en la década de 2000, combinada con crecientes preocupaciones ambientales, llevó al rápido declive de las baterías Ni-Cd. La Unión Europea prohibió las baterías Ni-Cd portátiles en 2009 (Directiva 2006/66/CE), excepto para aplicaciones críticas (equipos médicos de emergencia, iluminación de emergencia, herramientas profesionales).
Hoy en día, las baterías Ni-Cd representan solo una fracción mínima del mercado de baterías recargables, confinadas a algunos nichos (aviación, ferrocarriles, sistemas de respaldo). La demanda mundial de cadmio para baterías ha caído más del 80% desde su pico en la década de 1990.
El cadmio se sintetiza en las estrellas principalmente a través del proceso s (captura lenta de neutrones) en estrellas de la rama asintótica de las gigantes (AGB), con contribuciones del proceso r (captura rápida de neutrones) durante supernovas y fusiones de estrellas de neutrones. Los ocho isótopos naturales del cadmio reflejan las contribuciones de estos diferentes procesos.
La abundancia cósmica del cadmio es de aproximadamente 1,6×10⁻⁹ veces la del hidrógeno en número de átomos. Esta abundancia relativamente alta para un elemento pesado se explica por la estabilidad nuclear particular de la región de masa atómica A ≈ 110-116, donde existen varios isótopos mágicos o semimágicos.
Las variaciones isotópicas del cadmio en meteoritos primitivos proporcionan información sobre la heterogeneidad de la nebulosa solar y las contribuciones relativas de los procesos s y r. Algunos meteoritos muestran anomalías en isótopos ricos en neutrones del cadmio, lo que sugiere aportes variables de materiales del proceso r.
Las líneas espectrales del cadmio neutro (Cd I) y ionizado (Cd II) son observables en los espectros de ciertas estrellas frías y gigantes. El análisis de estas líneas permite determinar la abundancia de cadmio y rastrear el enriquecimiento químico de las galaxias a lo largo de su evolución.
N.B. :
El cadmio está presente en la corteza terrestre con una concentración promedio de aproximadamente 0,15 ppm, lo que lo hace relativamente raro, unas 1000 veces más raro que el zinc. El cadmio no forma sus propios minerales económicamente explotables, sino que siempre está asociado con el zinc en minerales de esfalerita (sulfuro de zinc), con concentraciones típicas de 0,1 a 0,5% de cadmio.
La producción mundial de cadmio es de aproximadamente 25.000 toneladas por año, enteramente como subproducto del refinado del zinc. China domina la producción con alrededor del 80% del total mundial, seguida por Corea del Sur, Japón, Kazajistán y Canadá. El cadmio se recupera de los humos y residuos del tostado y la electrólisis del zinc.
La demanda de cadmio ha disminuido significativamente desde la década de 1990 debido a restricciones regulatorias y al declive de las baterías Ni-Cd. La aplicación principal actual es el recubrimiento anticorrosión para aplicaciones aeroespaciales y militares (alrededor del 30% de la demanda), seguida por pigmentos (25%, en declive), baterías (20%, en rápido declive) y paneles solares de CdTe (15%, en crecimiento). El reciclaje del cadmio es importante, representando alrededor del 20% de la oferta.
