最終更新日：2025年12月1日

硫黄 (Z=16)：古代錬金術から現代の生化学へ

硫黄の発見の歴史

硫黄は古代から知られる元素の一つであり、化学元素という概念が存在する以前から利用されてきました。古代文明（エジプト人、ギリシャ人、ローマ人、中国人）は、火山の近くで見つかった天然の硫黄を宗教的、医学的、産業的な用途に使用しました。古代ギリシャ人は硫黄を布の漂白や燻蒸に使用し、ローマ人は金属精錬プロセスで使用しました。中世の錬金術では、硫黄は水銀と塩とともに3つの基本原理の一つと考えられていました。 1777年、アントワーヌ・ラヴォアジエ（1743-1794）は、硫黄が化学元素であり化合物ではないことを最終的に証明し、彼の化学原論（1789年）における元素のリストに含めました。硫黄という名前は、ラテン語のsulfurに由来し、おそらくサンスクリット語が語源です。

構造と基本的な性質

硫黄（記号S、原子番号16）は、周期表の第16族（かつてのVI族、カルコゲン族）に属する非金属です。その原子は、16個の陽子、16個の電子、および最も豊富な同位体（\(\,^{32}\mathrm{S}\)）では通常16個の中性子を持っています。 4つの安定同位体が存在します：硫黄-32（\(\,^{32}\mathrm{S}\)）、硫黄-33（\(\,^{33}\mathrm{S}\)）、硫黄-34（\(\,^{34}\mathrm{S}\)）、硫黄-36（\(\,^{36}\mathrm{S}\)）。
室温では、硫黄はレモンイエローの結晶性固体で、脆く、元素状態では無臭です（特徴的な臭いはH₂Sなどの化合物によるものです）。密度≈2.07 g/cm³。硫黄は多くの同素体を持ち、顕著な多形性を示します。主な形態は、斜方硫黄α（S₈、室温で安定、環状八面体、融点：388.36 K（115.21 °C））と単斜硫黄β（95.3 °C以上で安定）です。硫黄の沸点：717.8 K（444.6 °C）。溶融硫黄は、温度によって変化する驚くべき粘性特性を示します。

硫黄の同位体表

硫黄の同位体（主要な物理的性質）
同位体 / 記号	陽子 (Z)	中性子 (N)	原子質量 (u)	天然存在比	半減期 / 安定性	崩壊 / 備考
硫黄-32 — \(\,^{32}\mathrm{S}\,\)	16	16	31.972071 u	≈ 94.99 %	安定	天然硫黄で最も豊富な同位体。
硫黄-33 — \(\,^{33}\mathrm{S}\)	16	17	32.971459 u	≈ 0.75 %	安定	同位体地球化学で古代の生物学的プロセスを追跡するために使用されます。
硫黄-34 — \(\,^{34}\mathrm{S}\)	16	18	33.967867 u	≈ 4.25 %	安定	生物地球化学的サイクルの研究に重要です。
硫黄-36 — \(\,^{36}\mathrm{S}\)	16	20	35.967081 u	≈ 0.01 %	安定	希少な同位体；環境研究のトレーサーとして使用されます。
硫黄-35 — \(\,^{35}\mathrm{S}\)	16	19	34.969032 u	非天然	87.37 日	β\(^-\)崩壊により塩素-35に変化。生物学および医学でトレーサーとして使用されます。
その他の同位体 — \(\,^{26}\mathrm{S}\) から \(\,^{49}\mathrm{S}\)	16	10 — 33	— (可変)	非天然	ミリ秒から数秒	人工的に生成された不安定同位体；実験的核物理学。

硫黄の電子配置と電子殻

N.B. :
電子殻: 電子が原子核のまわりに配置されるしくみ.

硫黄は16個の電子を持ち、これらは3つの電子殻に分布しています。硫黄の完全な電子配置は1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁴、または簡略化すると[Ne] 3s² 3p⁴です。この配置はK(2) L(8) M(6)とも表記されます。

電子殻の詳細構造

K殻 (n=1): 1s軌道に2個の電子を含みます。この内側の殻は完全で非常に安定しています。
L殻 (n=2): 2s² 2p⁶として8個の電子が分布しています。この殻も完全で、貴ガス（ネオン）の配置を形成します。
M殻 (n=3): 3s² 3p⁴として6個の電子が分布しています。3s軌道は完全ですが、3p軌道には6個のうち4個の電子しか含まれていません。このため、この外殻を飽和させるためには2個の電子が不足しています。

価電子と酸化状態

外殻（3s² 3p⁴）の6個の電子は硫黄の価電子です。この配置は硫黄の化学的性質を説明します：
2個の電子を得ることで、硫黄はS²⁻イオン（酸化状態-2）を形成し、これは金属硫化物に一般的な状態であり、アルゴン[Ar]の配置を採用します。
電子を失うまたは共有することで、硫黄は+2、+4、+6のさまざまな正の酸化状態を示します。後者は硫酸H₂SO₄や硫酸塩で観察されます。
酸化状態0は元素状態の硫黄に対応し、これは直方硫黄S₈（8個の原子からなる環状構造）などのさまざまな同素体として存在します。

硫黄の電子配置は、価電子殻に6個の電子を含み、周期表の第16族（カルコゲン）に分類されます。この構造は、硫黄に特徴的な性質を与えます：多様な酸化状態（-2、0、+2、+4、+6）による化学的多様性、S-S結合による鎖や環の形成能力、およびイオン結合と共有結合の両方を形成する能力。硫黄は貴ガスの安定性を達成するために2個の電子を受け入れ、多くの鉱物に存在する硫化物イオンS²⁻を形成します。また、共有結合で電子を共有し、多様な化合物を形成することもできます。その化学的多様性は、硫黄を工業化学で不可欠な元素にしています。特に、世界で最も生産される化学化合物である硫酸の製造、ゴムの加硫、および生物学的に重要な有機硫黄化合物に使用されます。

化学的反応性

硫黄は室温では中程度の反応性を示しますが、高温では非常に反応性が高くなります。硫黄は、貴ガスと窒素を除くほとんどすべての化学元素と結合します。硫黄は空気中で特徴的な青い炎を上げて燃焼し、刺激性と窒息性のある二酸化硫黄（SO₂）を生成します。硫黄は、-II（硫化物とチオール）、+IV（SO₂、亜硫酸塩）、+VI（SO₃、硫酸塩、硫酸H₂SO₄）など、さまざまな酸化状態で化合物を形成します。硫黄は金属と反応して硫化物を形成し、水素と反応して硫化水素（H₂S、腐った卵のような臭いのある有毒ガス）を形成し、酸素と反応してさまざまな酸化物を形成します。硫黄の化学は極めて豊かで、ポリスルフィド鎖、有機硫黄化合物、および生化学で不可欠なジスルフィド結合を含みます。

硫黄の産業および技術的応用

硫酸（H₂SO₄）の生産、これは世界で最も多く製造される工業用化学品です；
ゴムの加硫、ラテックスを耐久性のある弾性材料に変えるプロセス；
農業に不可欠なリン酸塩および硫酸塩肥料の製造；
クラフトプロセスによるパルプの生産；
有機農業における殺菌剤および殺虫剤（湿潤硫黄）；
石油の精製および硫黄不純物の除去；
洗剤、染料、顔料の製造；
マッチおよび火薬の製造；
繊維産業における漂白剤；
鉛蓄電池（硫酸ベースの電解質）；
製薬製品および医薬品の製造；
化粧品および皮膚科学（ニキビ、フケの治療）；
ポリマーおよびプラスチックの製造；
食品保存料（E220-E228、二酸化硫黄および亜硫酸塩）；
廃水処理および重金属の除去；
リチウム硫黄電池の製造（新興技術）；
コンクリート産業における加硫剤；
ワインの酸化防止のための亜硫酸（ワインの保護）。

不可欠な生物学的役割

硫黄は生命に不可欠な6つの元素（C、H、N、O、P、S）の一つです。硫黄は例外なくすべての生物に不可欠です。硫黄は、すべての生物のタンパク質を構成する2つの必須アミノ酸、システインとメチオニンに含まれています。システイン残基間のジスルフィド結合（S-S結合）は、タンパク質の三次元構造と安定性に不可欠です。硫黄はまた、補酵素A、ビオチン（ビタミンB₇）、リポ酸など、いくつかの重要な補酵素にも含まれています。硫黄は、強力な抗酸化物質であるグルタチオンを介した細胞の解毒において重要な役割を果たします。一部の細菌は、硫黄をエネルギー代謝に利用し（硫酸塩還元細菌および硫黄酸化細菌）、硫黄の生物地球化学的サイクルにおいて重要な役割を果たします。硫黄に富む火山の温泉には、独特の極限環境微生物生態系が存在します。

地球化学的サイクルと存在量

硫黄は宇宙で10番目に豊富な元素であり、自然界ではさまざまな形で存在します。地殻中では、質量の約0.035％を占めます。天然硫黄（元素状態）は、火山地域や温泉の近くで見つかります。また、多くの鉱物中にも存在します：金属硫化物（黄鉄鉱FeS₂、方鉛鉱PbS、閃亜鉛鉱ZnS）、硫酸塩（石膏CaSO₄·2H₂O、重晶石BaSO₄）、および化石燃料（石油、石炭、天然ガス）中にも存在します。硫黄のサイクルには、複雑な生物学的、地質学的、大気的プロセスが関与します。火山の噴出、有機物の分解、産業活動（化石燃料の燃焼）により、二酸化硫黄が大気に放出され、硫酸に変化して酸性雨の原因となります。

天体物理学と宇宙化学における役割

硫黄は、宇宙で比較的豊富な元素であり、大質量星における酸素とケイ素の融合による核合成によって生成されます。超新星は、大量の硫黄を星間物質中に拡散させます。硫黄は、多くの天体で検出されています：恒星の大気、星雲、彗星、隕石、惑星の大気。木星の衛星イオは、硫黄を主成分とする活発な火山活動を示し、その表面は特徴的な黄色からオレンジ色をしています。イオの硫黄間欠泉は、硫黄を数百キロメートルの高さまで噴出します。金星の大気には、硫酸の雲が存在します。系外惑星の大気中のH₂Sなどの硫黄化合物の検出は、間接的なバイオシグネチャーとなる可能性があります。

注意：
溶融硫黄は、直感に反する驚くべき粘性挙動を示します。固体硫黄を加熱すると、約115 °Cで明るい黄色の流動性液体に溶けます。しかし、160 °C以上にさらに加熱すると、液体は突然極めて粘性が高くなり、ほぼ固体のようになり、水のような粘度から濃い蜂蜜、さらにメラスのような粘度に変化します。この現象は、S₈環が開裂し、絡み合ったポリマー鎖を形成することに由来します。さらに200 °C以上に加熱すると、粘度は徐々に再び低下します。この独特の挙動により、溶融硫黄は相転移と重合の研究にとって魅力的なシステムとなります。