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最終更新日:2024年12月29日

セシウム (Z=55):最も反応性の高い金属と時間の守護者

セシウム原子のモデル

星から惑星へ:星間物質中のセシウム

宇宙におけるセシウムの存在量と起源

セシウムは宇宙で希少な元素であり、主に恒星核合成の進んだ段階で生成されます。 原子番号55の重い元素として、セシウムは中性子捕獲過程を必要とするため、水素、ヘリウム、炭素、酸素などの軽い元素よりもはるかに少ない存在量です。

セシウム工場としての星:s過程とr過程

セシウムは主に2つの核合成過程によって生成されます:s過程(遅い中性子捕獲)は漸近巨星分枝(AGB)星で、r過程(速い中性子捕獲)は超新星爆発や中性子星の合体時に起こります。 s過程では、バリウムとランタンの核が徐々に中性子を捕獲して、AGB星の外層でセシウムを形成します。熱パルスが適切な条件を作り出します。 r過程は、極めて高い中性子束を持つカタストロフィックな環境で急速に中性子に富んだ同位体を生成し、その後、安定した \(\,^{133}\mathrm{Cs}\) に崩壊します。 これらの星は、強力な恒星風や超新星の放出物を通じて星間物質をセシウムで豊かにします。

星間物質中のセシウム化学

星間物質中では、セシウムは主に中性またはイオン化された原子形態(Cs、Cs⁺)で存在します。 最も低いイオン化ポテンシャル(すべての安定元素の中で最も低い)のため、セシウムは低密度領域での環境紫外線放射によって容易にイオン化されます。 セシウム原子は、その特徴的な吸収線を通じて、いくつかの冷たい星や密度の高い星間雲のスペクトルで検出されています。 軽い元素とは異なり、セシウムは典型的な星間条件下で安定した分子を形成しませんが、非常に冷たく密度の高い環境ではセシウム水素化物(CsH)が理論的に存在する可能性があります。

同位体:核過程のトレーサー

セシウムは唯一の天然安定同位体 \(\,^{133}\mathrm{Cs}\) を持ち、これは天然セシウムの100%を占めます。 しかし、いくつかのセシウムの放射性同位体は、核分裂過程やより重い元素の崩壊によって自然に生成されます。 \(\,^{137}\mathrm{Cs}\)(半減期30.17年)と \(\,^{134}\mathrm{Cs}\)(半減期2.06年)は重要な核分裂生成物であり、堆積物の年代測定、土壌侵食の研究、人為的な放射性汚染(核実験、原子力事故)の検出のためのトレーサーとして使用されます。 これらの同位体の環境中での存在は、20世紀と21世紀の核イベントの正確な時間的な署名を提供します。

惑星および地球化学的役割

惑星システムでは、セシウムは岩石や鉱物中に微量存在します。 地球上では、セシウムはポルックス石(アルミニウムとセシウムのケイ酸塩)などの特定の鉱物に濃縮されており、これは商業的なセシウムの主要な供給源です。 その大きなイオン半径とユニークな電荷のため、セシウムは地球化学において不適合元素として振る舞い、マグマの分化過程で液体に優先的に濃縮され、花崗岩ペグマタイトに集中します。 地球および隕石の岩石中のセシウムの分布の研究は、惑星の分化過程と大陸地殻の進化を理解するのに役立ちます。

セシウムの発見の歴史

セシウムは1860年、ドイツの化学者ロバート・ブンゼン(1811-1899)とグスタフ・キルヒホッフ(1824-1887)によってハイデルベルク大学で発見されました。 この注目すべき発見は、彼らが開発した新しい分光法の技術によって可能となり、化学元素を特徴的なスペクトル線によって識別できるようになりました。 デュルクハイムの鉱泉水を分光器で分析したところ、2本の明るい青色の線(455.5 nmと459.3 nm)が観察され、これは既知の元素には対応しませんでした。 これらの青色の線は、新しいアルカリ元素を特定することを可能にし、彼らはこれをセシウムと名付けました。これはラテン語のcaesius(空の青)に由来し、スペクトル線の特徴的な色を反映しています。

ブンゼンは1881年、溶融したセシウムシアン化物の電気分解によって純粋なセシウム金属を単離し、非常に柔らかく、金色がかった銀色の金属で、わずか28.5 °C(室温よりわずかに高い)で融解することを明らかにしました。 セシウムの発見は分析分光法の勝利を示し、この新しい方法が微量の元素を特定する力を証明しました。 翌年、1861年には、ブンゼンとキルヒホッフは同じ分光技術を用いてルビジウムも発見しました。

技術的注記:セシウムと秒の定義

N.B.
セシウム-133は現代の時間の定義において基本的な役割を果たしています。 1967年以来、国際単位系(SI)における時間の基本単位である秒は、セシウム-133原子の超微細遷移の周波数によって定義されています。1秒は正確に9 192 631 770回のこの遷移で放出される放射の周期に相当します。 1950年代に開発されたセシウム原子時計は、この極めて安定した遷移を利用して、数百万年にわたって数秒の誤差で時間を測定する驚異的な精度を実現しています。 これらの時計は、国際原子時(TAI)と協定世界時(UTC)の世界的な基準となり、GPSナビゲーションシステム、通信、電気ネットワーク、金融取引を同期させています。 最先端のセシウム原子時計(原子泉)は、現在、3億年に1秒未満の不確かさを達成しており、セシウムは時間測定の究極の守護者となっています。

構造と基本的な性質

セシウム(記号Cs、原子番号55)は周期表の1族(アルカリ金属)に属し、55個の陽子、通常78個の中性子(唯一の安定同位体の場合)、および55個の電子から構成されています。 唯一の天然安定同位体はセシウム-133 \(\,^{133}\mathrm{Cs}\)(100%の天然存在比)です。
室温では、セシウムは金色がかった銀色の柔らかい金属として存在し、バターのようにナイフで切ることができるほど柔らかいです。 セシウムは水銀とガリウムを除くすべての金属の中で最も低い融点を持ち、わずか28.5 °Cで融解します。 暖かい気候では、セシウムは室温で液体になることがあります。 また、セシウムは最も反応性が高く、電気陽性なアルカリ金属であり、冷水や氷と接触すると激しく反応し爆発します。 金属セシウムの密度は約1.93 g/cm³であり、高い原子番号にもかかわらず比較的軽い金属です。 液体と固体が共存できる温度(融点):301.59 K(28.44 °C)。 液体から気体に変化する温度(沸点):944 K(671 °C)。

セシウムの同位体表

セシウムの同位体(主要な物理的性質)
同位体 / 表記陽子 (Z)中性子 (N)原子質量 (u)天然存在比半減期 / 安定性崩壊 / 備考
セシウム-133 — \(\,^{133}\mathrm{Cs}\,\)5578132.905452 u100%安定唯一の安定同位体;原子時計で秒を定義するために使用(9 192 631 770 Hz)。
セシウム-134 — \(\,^{134}\mathrm{Cs}\,\)5579133.906718 u非天然2.0648 年放射性 ß\(^-\) と γ;核分裂および中性子活性化生成物;核医学および核事故のトレーサーとして使用されるガンマ放出体。
セシウム-135 — \(\,^{135}\mathrm{Cs}\,\)5580134.905977 u非天然230 万年放射性 ß\(^-\);長寿命の核分裂生成物;核廃棄物管理において重要。
セシウム-137 — \(\,^{137}\mathrm{Cs}\,\)5582136.907089 u非天然30.17 年放射性 ß\(^-\) と γ;主要な核分裂生成物(約6%);重要な環境トレーサー;放射線療法および堆積物の年代測定に使用;チェルノブイリ、福島の原子力事故で重要な懸念事項。
その他の同位体 — \(\,^{112}\mathrm{Cs}-\,^{132}\mathrm{Cs},\,^{136}\mathrm{Cs},\,^{138}\mathrm{Cs}-\,^{151}\mathrm{Cs}\)5557-77, 81, 83-96非天然マイクロ秒 — 13 日人工的に生成された放射性同位体;核研究に使用;一部は原子炉や核爆発で生成される。

電子配置と電子殻

N.B.
電子殻:電子が原子核の周りにどのように配置されるか

セシウムは55個の電子を持ち、それらは6つの電子殻に分布しています。その完全な電子配置は:1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d¹⁰ 4s² 4p⁶ 4d¹⁰ 5s² 5p⁶ 6s¹、 または簡略化すると:[Xe] 6s¹。この配置はK(2) L(8) M(18) N(18) O(8) P(1)とも表記できます。

殻の詳細構造

K殻 (n=1):1s軌道に2つの電子を含みます。この内側の殻は完全で非常に安定しています。
L殻 (n=2):2s² 2p⁶に分布する8個の電子を含み、完全で安定した殻を形成します。
M殻 (n=3):3s² 3p⁶ 3d¹⁰に分布する18個の電子を含み、完全な殻を形成します。
N殻 (n=4):4s² 4p⁶ 4d¹⁰に分布する18個の電子を含み、完全な殻を形成します。
O殻 (n=5):5s² 5p⁶に分布する8個の電子を含み、完全な殻を形成します。
P殻 (n=6):6s軌道に1個の電子のみを含みます。この単一の価電子は、原子核から遠く離れており、内部の殻によって強く遮蔽されているため、非常に弱く結合しており、容易に失われます。これがセシウムの例外的な反応性を説明しています。

セシウムの性質と重要性

セシウムは1族(アルカリ金属)に属し、外殻に1個の価電子(6s¹)を持ちます。この電子は、すべての安定元素の中で最も原子核から遠く(約265 pmの原子半径が最大)、最も低いイオン化ポテンシャル(3.89 eV)を持ち、セシウムを最も電気陽性で反応性の高い安定金属にしています。6s電子は非常に弱く結合しているため、容易に除去され、キセノン型の安定した電子配置を持つCs⁺イオンを形成します。この性質が、セシウムの水、酸素、さらには氷に対する極端な反応性を説明しています。

セシウムは高度に専門化され戦略的な応用があります。最も重要な用途はセシウム-133原子時計であり、\(\,^{133}\mathrm{Cs}\)の超微細遷移が秒を定義し、国際原子時の基礎を形成しています。セシウム光電池はその低いイオン化ポテンシャルを利用して赤外線を検出します。セシウムは宇宙イオン推進システム、有機化学の触媒、高密度の石油掘削流体(ホルミエイトセシウム)、および特殊ガラスに使用されています。放射性の\(\,^{137}\mathrm{Cs}\)は放射線療法、産業用殺菌、および侵食と堆積の研究のための環境トレーサーとして使用されています。

化学的反応性

最も緩い価電子:極端な反応性

セシウムは1個の価電子(6s¹)を持ち、これはすべての安定元素の中で最も緩く結合しています。これは、最も大きな原子半径(すべての元素の中で最大)と、多くの内部電子殻による大きな遮蔽効果によるものです。その第一イオン化エネルギー(3.89 eV)はすべての安定元素の中で最も低く、セシウムを最も電気陽性で化学的に反応性の高い元素にしています。セシウムは容易に価電子を失い、キセノン型の安定した電子配置を持つCs⁺イオンを形成します。この電子を失う極端な容易さが、水や-116 °Cの氷との爆発的な反応性を説明しています。

激しい反応とセシウム化合物

セシウムは水や空気中の湿気と激しく自発的に反応し、水酸化セシウム(CsOH)と水素ガスを生成し、発生する熱はガスに引火して爆発を引き起こすのに十分です。この反応は非常に激しいため、金属セシウムは鉱油中または不活性ガス(アルゴン)の密閉アンプル内で保存する必要があります。 セシウムは酸素とも迅速に反応し、さまざまな酸化物を形成します:酸化セシウムCs₂O、過酸化物Cs₂O₂、特に超酸化物CsO₂。 セシウムはほとんどすべての非金属とイオン化合物を形成します:セシウムハロゲン化物(CsF、CsCl、CsBr、CsI)、硫化物Cs₂S、窒化物Cs₃N、炭化物Cs₂C₂。 水酸化セシウム(CsOH)は最も強力な既知の塩基であり、ナトリウムやカリウムの水酸化物よりも塩基性が強いです。

注目すべき物理的性質

金属セシウムは例外的な物理的性質を示します。水銀に次いで最も低い融点(28.44 °C)を持つ安定金属であり、ほぼ室温で融解します。非常に柔らかく、ナイフで簡単に切ることができ、特徴的な銀色で金色の反射を持っています。その比較的低い密度(1.93 g/cm³)は、大きな原子サイズと緩く詰まった体心立方結晶構造によるものです。セシウムは高い電気伝導性と、すべての金属の中で最も高い熱膨張係数の一つを持っています。

セシウムの産業および技術的応用

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