最終更新日：2024年12月7日

クロム (Z=24)：優れた性質を持つ輝く金属

クロムの発見の歴史

クロムは1797年、フランスの化学者ルイ・ニコラ・ヴォークラン（1763–1829）によって発見されました。彼はシベリア産の鮮やかな赤色の鉱物、クロコアイト（クロム酸鉛、PbCrO₄）を分析していました。分析中に得られた化合物の多様な色に興味を持ち、ヴォークランは新しい金属元素を単離し、ギリシャ語の「色」を意味するchromaにちなんでクロムと名付けました。これは、クロムの化合物が緑、黄、橙、赤などの鮮やかな色を示すことに由来します。同年、ヴォークランはベリリウムも発見し、1797年は化学の歴史において注目すべき年となりました。純粋な金属クロムの単離はその後になりました。クロムは酸素との親和性が非常に高いため、還元技術が複雑であるためです。

構造と基本的な性質

クロム（記号Cr、原子番号24）は周期表の6族に属する遷移金属です。その原子は24個の陽子、通常28個の中性子（最も豊富な同位体 \(\,^{52}\mathrm{Cr}\) の場合）、および24個の電子を持ち、電子配置は[Ar] 3d⁵ 4s¹です（Arはクロムの最初の18個の電子を表す略記）。
室温では、クロムは銀白色の固体金属で、特徴的な金属光沢を持ちます。比較的密度が高く（密度≈7.19 g/cm³）、非常に硬く、最も硬い金属の一つです。クロムは、表面に自然に形成されるクロム酸化物（Cr₂O₃）の薄い層により、空気や水中で不活性となり、優れた耐食性を示します。クロムの融点（液体状態）：2,180 K（1,907 °C）。クロムの沸点（気体状態）：2,944 K（2,671 °C）。

クロムの同位体表

クロムの同位体（主要な物理的性質）
同位体 / 記号	陽子 (Z)	中性子 (N)	原子質量 (u)	天然存在比	半減期 / 安定性	崩壊 / 備考
クロム-50 — \(\,^{50}\mathrm{Cr}\,\)	24	26	49.946044 u	≈ 4.345 %	安定	天然クロムの中で最も軽い安定同位体。
クロム-52 — \(\,^{52}\mathrm{Cr}\,\)	24	28	51.940507 u	≈ 83.789 %	安定	クロムの主要同位体；天然で最も豊富。
クロム-53 — \(\,^{53}\mathrm{Cr}\,\)	24	29	52.940649 u	≈ 9.501 %	安定	核磁気モーメントを持つ；NMRや同位体トレーサーとして使用。
クロム-54 — \(\,^{54}\mathrm{Cr}\,\)	24	30	53.938880 u	≈ 2.365 %	安定	天然クロムの中で最も重い安定同位体。
クロム-51 — \(\,^{51}\mathrm{Cr}\,\)	24	27	50.944767 u	合成	≈ 27.7 日	放射性、電子捕獲により \(\,^{51}\mathrm{V}\) に変化。核医学で赤血球の標識に使用。
クロム-48 — \(\,^{48}\mathrm{Cr}\,\)	24	24	47.954032 u	合成	≈ 21.6 時間	放射性、β⁺崩壊。高エネルギー粒子衝突で生成。

クロムの電子配置と電子殻

注記：
電子殻：電子が原子核の周りにどのように配置されているか。

クロムは24個の電子を持ち、それらは4つの電子殻に分布しています。クロムの電子配置は特筆すべき特徴を持っています：1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d⁵ 4s¹、または簡略化して：[Ar] 3d⁵ 4s¹。この配置はK(2) L(8) M(13) N(1)とも表されます。3d⁵ 4s¹（3d⁴ 4s²の代わり）という異常な配置は、半分満たされたdサブシェルの特別な安定性によるものです。

電子殻の詳細構造

K殻 (n=1)：1sサブシェルに2個の電子を含みます。この内殻は完全で非常に安定です。
L殻 (n=2)：2s² 2p⁶に配置された8個の電子を含みます。この殻も完全で、貴ガス（ネオン）の配置を形成します。
M殻 (n=3)：3s² 3p⁶ 3d⁵に配置された13個の電子を含みます。3sおよび3p軌道は完全ですが、5つの3d軌道はそれぞれ1個の不対電子を含み、半分満たされた非常に安定な配置を形成します。
N殻 (n=4)：4sサブシェルに1個の電子のみを含みます。この異常な配置（2個ではなく1個の4s電子）は、3dサブシェルへのエネルギー的に有利な移動によるものです。

価電子と酸化状態

外殻の6個の電子（3d⁵ 4s¹）はクロムの価電子です。この配置は、クロムの多様な化学的性質を説明します：
1個の4s電子を失うと、クロムはCr⁺イオン（希少）を形成します。
4s電子と1個の3d電子を失うと、Cr²⁺イオン（酸化状態+2）を形成します。
酸化状態+3（Cr³⁺）は非常に一般的で安定し、多くの色のある化合物を形成します。
酸化状態+6（Cr⁶⁺）はクロム酸塩（CrO₄²⁻）および二クロム酸塩（Cr₂O₇²⁻）に存在し、強力な酸化剤です。

クロムの特異な電子配置、特に半分満たされた3dサブシェルは、クロムに例外的な磁気的安定性を与えます。 5個の不対電子により、クロムは常磁性金属となります。この構造はまた、クロムの化合物の多様な色（Cr³⁺のエメラルドグリーン、二クロム酸塩の鮮やかなオレンジ、クロム酸塩の黄色）を説明します。

化学的反応性

クロムはパラドックスな化学的反応性を示します。室温では、表面に自然に形成されるCr₂O₃酸化物層により、クロムは著しく不活性で、腐食から保護されます。この不動態化は、クロムが他の金属を保護するために使用される理由です。しかし、高温では、クロムは酸素、ハロゲン、硫黄、窒素と激しく反応します。クロムは、主に+2、+3、+6の酸化状態で存在します。クロム(III)化合物は一般的に緑色で安定ですが、クロム(VI)化合物は黄色から赤橙色で強い酸化剤です。クロムは不動態層によりほとんどの希酸に耐性がありますが、熱濃塩酸によって攻撃される可能性があります。クロム(VI)化合物は有毒で、慎重な取り扱いが必要です。

クロムの産業および技術的応用

電気メッキによるクロムメッキで、輝く耐食性の仕上げ（水栓、自動車のバンパー）を提供;
ステンレス鋼（最低10.5%のクロム）の主要合金元素として、耐食性のため;
航空機タービンや発電所用のスーパーアロイで、極端な温度に耐える;
塗料やセラミックスの顔料（クロムグリーン、クロムイエロー、クロムレッド）;
革のなめし、特に世界の革の80%を占めるクロムなめし革の生産;
さまざまな化学および石油化学反応のための工業用触媒;
摩耗にさらされる工具や機械部品の保護コーティング;
クロム酸化物を使用した磁気テープや記録媒体;
高温炉やるつぼ用の耐火物の製造;
ガラスやエナメルの着色剤（クロムのエメラルドグリーン）;
木材保存化合物（環境上の理由から徐々に廃止されている）;
生体適合性と強度のための歯科合金や義肢;
ニクロム合金（ニッケル-クロム）の電気加熱素子;
航空宇宙用アルミニウム合金の硬化剤;
ガラス産業で緑色のガラスを生産するため。

天体物理学および宇宙論における役割

クロムは主に、II型超新星に先立つシリコンの爆発的燃焼中に大質量星で合成されます。また、低質量から中質量の星（約0.6から10太陽質量）の進化の後期段階で、遅い中性子捕獲によっても形成されます。原始隕石中のクロム同位体の相対的存在量は、原始惑星系円盤や太陽系形成の初期段階における物理的条件に関する貴重な手がかりを提供します。

クロムは恒星分光学において重要な役割を果たします。中性クロム（Cr I）およびイオン化クロム（Cr II）の吸収線は、恒星の化学組成、有効温度、金属量を決定するために使用されます。私たちの銀河系の古い恒星におけるクロム/鉄比の研究は、天の川銀河の化学進化と、星間物質の濃縮に対するさまざまなタイプの超新星の相対的な寄与を理解するのに役立ちます。特定の化学的に特異な星は、大気中の放射拡散プロセスによりクロムの過剰を示します。

注記：
クロムは地殻中で比較的豊富で、質量比で約0.014%を占め、21位です。クロムは主にクロム鉄鉱（FeCr₂O₄）として存在し、これは経済的に採掘可能な唯一のクロム鉱石です。主な鉱床は南アフリカ、カザフスタン、インドにあります。金属クロムの抽出には、通常、アルミノサーミーまたは電気分解による鉱石の還元が必要です。チタンの抽出よりは複雑ではありませんが、特殊な用途向けの高純度クロムの生産は技術的に要求が厳しいままです。クロムの世界的な需要は絶え間なく増加しており、主にステンレス鋼産業によって牽引されています。ステンレス鋼産業は世界生産の約85%を消費しています。