最終更新：2024年11月30日

ホウ素 (Z=5)：複雑な分子構造を持つ準金属

ホウ素の発見の歴史

ホウ素化合物、特にホウ砂は古代から知られ、ガラス製造や洗浄剤として使用されてきました。 1808年、元素ホウ素はほぼ同時に二つの化学者チームによって単離されました：フランスのジョゼフ・ルイ・ゲイ＝リュサック（1778-1850）とルイ＝ジャック・テナール（1777-1857）、そしてイギリスのハンフリー・デイビー（1778-1829）。フランスの化学者たちはホウ酸を金属カリウムと加熱し、デイビーは電気分解を使用しました。ホウ素の名前は、ペルシャ語のbûrahを経てアラビア語のburaqに由来し、ホウ砂を指していました。 1909年になって初めて、エゼキエル・ワイントラウブ（1880-1965）が、ホウ素ハロゲン化物を加熱したタンタルフィラメント上で水素と反応させることにより、99％以上の純度のホウ素を生産しました。

構造と基本的な性質

ホウ素（記号B、原子番号5）は周期表において金属と非金属の間に位置する準金属で、5つの陽子、通常6つの中性子（最も一般的な同位体の場合）、および5つの電子から構成されます。 2つの安定同位体はホウ素-11 \(\,^{11}\mathrm{B}\)（≈ 80.1%）とホウ素-10 \(\,^{10}\mathrm{B}\)（≈ 19.9%）です。
室温では、元素ホウ素は複数の同素体として存在します。最も安定した結晶形態はβ-菱面体ホウ素で、非常に硬い（モース硬度でダイヤモンドに近い）、脆く、黒色の固体で半導体です。ホウ素は中程度の密度（≈ 2.34 g/cm³）と高温に対する優れた耐性を持ちます。液体と固体の状態が共存できる温度（融点）：2349 K（2076 °C）。液体から気体に変化する温度（沸点）：4200 K（3927 °C）。

ホウ素の同位体表

ホウ素の同位体（主要な物理的性質）
同位体 / 記号	陽子 (Z)	中性子 (N)	原子質量 (u)	天然存在比	半減期 / 安定性	崩壊 / 備考
ホウ素-8 — \(\,^{8}\mathrm{B}\,\)	5	3	8.024607 u	非天然	0.770 秒	β\(^+\)崩壊とアルファ粒子放出；太陽のpp連鎖反応で生成。
ホウ素-10 — \(\,^{10}\mathrm{B}\,\)	5	5	10.012937 u	≈ 19.9 %	安定	高い中性子捕獲断面積；中性子吸収材および中性子捕獲療法に使用。
ホウ素-11 — \(\,^{11}\mathrm{B}\,\)	5	6	11.009305 u	≈ 80.1 %	安定	主要同位体；NMR分光法や化学工業で使用。
ホウ素-12 — \(\,^{12}\mathrm{B}\,\)	5	7	12.014352 u	非天然	0.0202 秒	β\(^-\)崩壊で \(\,^{12}\mathrm{C}\) になる；加速器で人工的に生成。
ホウ素-13 — \(\,^{13}\mathrm{B}\,\)	5	8	13.017780 u	非天然	0.0174 秒	β\(^-\)崩壊；電子放出により迅速に崩壊。
その他の同位体 — \(\,^{7}\mathrm{B},\,^{9}\mathrm{B},\,^{14}\mathrm{B}-\,^{19}\mathrm{B}\)	5	2, 4, 9-14	— (共鳴状態)	非天然	\(10^{-21}\) — 0.013 秒	核物理学で観察される非常に不安定な状態；中性子放出またはβ放射性崩壊による崩壊。

電子配置と電子殻

N.B. :
電子殻: 電子が原子核のまわりに配置されるしくみ.

ホウ素は2つの電子殻に5個の電子を持っています。その完全な電子配置は1s² 2s² 2p¹、または簡略化すると[He] 2s² 2p¹です。この配置はK(2) L(3)とも表記されます。

電子殻の詳細構造

K殻 (n=1): 1sサブシェルに2個の電子を含みます。この内側の殻は完全で非常に安定しています。
L殻 (n=2): 2s² 2p¹として配置された3個の電子を含みます。2s軌道は完全ですが、2p軌道は6個可能なうち1個の電子しか含まず、ネオンの安定した8電子（オクテット）の配置に達するためには5個の電子が不足しています。

価電子と酸化状態

外側の殻（2s² 2p¹）にある3個の電子はホウ素の価電子です。この配置はホウ素の化学的性質を説明します：
3個の価電子を失うことで、ホウ素はB³⁺イオン（酸化状態+3）を形成し、これはホウ素のイオン化合物における最も一般的で事実上唯一の酸化状態です。
ホウ素は、0（元素状態のホウ素）や、特定の化合物において+1または+2の酸化状態を示すこともありますが、これらの状態は希少です。
高い電荷と小さなサイズのため、B³⁺イオンは非常に極性化能力が高く、ホウ素は主にイオン結合ではなく共有結合を形成します。

ホウ素の電子配置は、3個の価電子を持ち、周期表の13族に位置し、金属と非金属の境界を示します。この構造により、ホウ素は半金属（準金属）として、金属と非金属の中間的な性質を持ちます。ホウ素は通常、3個の価電子を共有して3つの共有結合を形成し、化合物中で電子不足（ホウ素周りに8個未満の電子）を示すことがよくあります。ホウ素の特筆すべき特徴は、その化合物が一般的にオクテット則に従わないことです。例えば、BF₃ではホウ素は6個の価電子しか持たず、ルイス酸（電子受容体）となります。この電子不足により、ホウ素は自由電子対を持つ化合物に対して非常に反応性が高くなります。元素状態のホウ素は、複雑な三次元構造を持つ複数の同素体形態で存在します。

ホウ素の重要性は、炭素や窒素ほど普遍的ではありませんが、いくつかの分野で重要です：冶金では、鋼の硬化剤や特殊合金の製造に使用されます；ホウ素-10は、高い中性子捕獲断面積を持つため、原子炉での中性子吸収材として使用されます；ホウ酸H₃BO₃などのホウ素化合物は、防腐剤や殺虫剤として使用されます；ホウ砂（四ホウ酸ナトリウム）は、洗剤、ガラス製造、セラミックスで使用される重要な工業化合物です；ホウ素繊維と炭化ホウ素（B₄C）は、装甲や高性能アプリケーションに使用される極めて硬い材料です；ホウ素はまた、植物にとって不可欠な微量栄養素でもあります。

化学的反応性

ホウ素は3つの価電子を持ち、独特で複雑な化学的性質を示します。原子サイズが小さく、第13族元素としては高い電気陰性度のため、ホウ素は主にイオン結合ではなく共有結合を形成します。ホウ素の顕著な特徴は、多中心結合を持つ分子構造を形成する傾向があり、不十分な価電子が複数の原子間で共有される（3中心2電子結合）ことです。

元素ホウ素は室温では比較的不活性で、保護酸化層のためです。高温では、酸素と反応して酸化ホウ素（B₂O₃）を形成し、窒素と反応して窒化ホウ素（BN）を形成し、ハロゲンと反応して三ハロゲン化物（BF₃、BCl₃）を形成します。ボラン（ホウ素水素化物）は、多様で珍しい幾何学的構造を持つ化合物の興味深いクラスを構成します。ホウ素はまた、多くの金属とボライドを形成し、その中には非常に硬いものがあります。

ホウ素の化合物では、主に+3の酸化状態で存在しますが、複雑な構造ではより低い酸化状態も存在します。ホウ素は植物にとって不可欠であり、植物の生化学において重要な役割を果たしますが、動物における正確な役割はまだ議論されています。

ホウ素の産業および技術的応用

耐熱衝撃性のホウケイ酸ガラス（パイレックス）の製造に使用される実験室用および調理用ガラス器具；
原子炉の制御棒における中性子吸収材（ホウ素-10）；
超高強度航空宇宙複合材料に使用されるホウ素繊維の製造；
ダイヤモンドと同様に硬く熱的に安定したセラミック材料である窒化ホウ素の製造；
電子産業用半導体のp型ドーパント；
洗剤および洗浄製品（過ホウ酸ナトリウムおよびホウ砂）；
商業的に入手可能な最強の永久磁石であるネオジム-鉄-ホウ素（NdFeB）の製造；
農業における植物の必須微量栄養素（ホウ素ベースの肥料）；
核環境保護のための中性子および放射線遮蔽；
ホウ素中性子捕獲療法（BNCT）、特定の癌に対する実験的治療；
繊維、木材、建築材料の難燃剤；
鋼の硬化および高性能合金の製造のための冶金；
最も硬い材料の一つである炭化ホウ素（B₄C）の製造、弾道防護に使用；
特徴的な緑色の炎を生成するための花火；
さまざまな有機合成反応の触媒（ホウ素ベースのルイス酸）；
実験用ロケットの燃料（ジボランおよびその他のボラン）の製造；
光ファイバーおよび高純度電子部品の製造。

天体物理学と宇宙論における役割

ホウ素は、ベリリウムやリチウムと同様に、ビッグバンの原始核合成時に大量には生成されませんでした。原始宇宙はヘリウムから直接重い元素に飛び、多くのホウ素を生成しませんでした。現在の宇宙に存在するホウ素は主に宇宙スパレーションによって生成されます：宇宙線による高エネルギーの衝突で、星間物質中の炭素、窒素、酸素などの重い原子が破砕されます。

古い星や宇宙線中のホウ素の存在量は、銀河の進化における銀河宇宙線の歴史と強度に関する重要な情報を提供します。銀河のさまざまな領域で観測されるホウ素/炭素比は、宇宙線の伝播モデルを制約し、それらを加速するエネルギー過程をよりよく理解するのに役立ちます。

星の中では、ホウ素は約500万ケルビン以上の温度で陽子捕獲によって迅速に破壊され、恒星内部での対流混合過程の敏感な指標となります。天文学者は、恒星大気中のホウ素の観測を使用して、恒星の回転と若い星での物質輸送のモデルをテストします。

ホウ素はまた、超新星爆発時の爆発的核合成において役割を果たします。ホウ素を含む核反応は、爆発時に放出される外層で発生し、星間物質の化学的豊富化に貢献します。ホウ素-8は不安定な放射性同位体で、太陽の陽子-陽子連鎖反応によって生成され、地球で検出される太陽ニュートリノの流束に寄与し、物理学者が太陽内部のモデルをテストすることを可能にします。

原始的隕石中のホウ素-10/ホウ素-11同位体比の研究は、初期の原始惑星系円盤の条件と太陽系形成の過程に関する情報を明らかにします。これらの古代の物体におけるホウ素の同位体変動は、46億年前に我々の惑星系を形成した化学的および物理的過程を証明しています。

N.B.：
ボランは、水素とホウ素の化合物の興味深いファミリーで、独特の分子構造を持っています。最も単純なジボラン（B₂H₆）は、水素原子が2つのホウ素原子間に「橋」を形成する構造を持ち、3中心2電子結合を介しています。このホウ素の独特な化学は、化学結合の理解に革命をもたらし、1976年にウィリアム・リプスコムがボランに関する研究でノーベル化学賞を受賞しました。複雑なボランは、二十面体構造のドデカボレート（B₁₂H₁₂²⁻）のような壮観な多面体カゴを形成することができ、非常に安定です。これらの化合物は、現代の理論化学の発展において重要な歴史的役割を果たし、材料化学とナノテクノロジーの研究を今もインスピレーションし続けています。