白金は、主にr過程(急速中性子捕獲)によって、超新星や中性子星の合体などの激しいイベントで合成される重元素です。白金は親鉄元素であり、金属鉄と強い親和性を持ちます。この地球化学的特性により、地球形成時、原始物質中の白金の大部分が金属核に移動しました。地球のマントルや地殻中の白金の濃度は極めて低い(10億分の1単位)のに対し、コンドライト隕石中では相対的に豊富で、これは初期の太陽系の組成をよりよく反映しています。
白金の宇宙存在度は、原子数で水素の約1.5×10⁻¹²倍であり、金よりやや多いですが、銀やパラジウムよりはるかに希少です。隕石中では、白金と他の親鉄元素(イリジウム、オスミウム、ルテニウムなど)の存在比が「指紋」として用いられ、隕石の種類を分類し、惑星集積過程を理解するのに役立ちます。
イリジウムと同様、白金は地質層中の地球外物質のトレーサーとして重要です。白金異常は、過去の小惑星衝突を特定するために堆積層で探されます。白金-オスミウム同位体系(\(^{190}\mathrm{Pt}\)が\(^{186}\mathrm{Os}\)に崩壊)は、レニウム-オスミウム系に補完的な年代測定ツールであり、非常に古い惑星分化イベントの年代測定や、地球上の白金鉱床の起源の研究に使用されます。
白金のスペクトル線は、金属に富む一部の恒星の大気中で検出され、核合成過程に関する情報を提供します。星間媒質中では、白金はおそらく難揮発性の塵粒子として存在し、これらは惑星形成時に惑星に取り込まれた可能性があります。
「白金」という名前は、スペイン語の"platina"に由来し、「plata」(銀)の指小辞です。16世紀のスペインのコンキスタドールたちは、コロンビアの川で金と混ざったこの白い金属を見つけ、「小さな銀」または「不純な金」とみなし、時には捨てていました。その後、白金の真の価値が認識されるようになりました。
コロンブス以前の時代の金-白金合金の工芸品がエクアドルで発見されており、先住民による古代の金属加工技術が示されています。ヨーロッパの科学において、白金は1740年代から1750年代にかけて、スペインの学者アントニオ・デ・ウジョア(アメリカから持ち帰った)とイギリスのウィリアム・ブラウンリッグの研究により、新元素として正式に同定されました。スウェーデンの化学者ヘンリック・シェーファーは1752年に詳細な記述を出版し、「白い金」と呼びました。
白金の精製は、その極めて高い融点のために大きな課題でした。最初の方法は、1780年代にフランスのピエール=フランソワ・シャバノーがスペイン王の後援の下で開発したもので、白金スポンジをハンマーと熱間鍛造によって精製するものでした。「火力法」により、最初の展性のあるインゴットが生産されました。19世紀には、粗白金中の他の白金族元素(パラジウム、ロジウムなど)の発見と、アンリ・サンクレール・ドビルとジュール・アンリ・ドブレーによる水素-酸素炉の開発(1857年)が、工業生産の道を開きました。
白金の主な鉱床は2つのタイプがあります:
世界の年間生産量は約180-200トンです。南アフリカが生産をリード(≈70%)、次いでロシア(≈20%)です。白金は最も高価な金属の一つであり、通常は金よりも高価ですが、金の需要が高い時期を除きます。その価値は、ジュエリーをはるかに超えた産業用途に由来します。
白金(記号Pt、原子番号78)は、周期表の第6周期、グループ10(旧VIII族)に位置する遷移金属で、ニッケル、パラジウム、ダームスタチウムとともに白金族元素のリーダーです。その原子は78個の陽子、通常117個の中性子(安定同位体 \(^{195}\mathrm{Pt}\) の場合)、78個の電子を持ち、電子配置は[Xe] 4f¹⁴ 5d⁹ 6s¹です。この特殊な配置(5d⁹ 6s¹は予想される5d⁸ 6s²ではなく)は、半分満たされた副殻の安定性の増加によるものです。
白金は、灰白色の光沢ある貴金属で、非常に密度が高く、展性・延性に富み、純粋な状態では比較的柔らかいです。
白金は、面心立方構造(FCC)で結晶化します。
白金は1768.3°C(2041.4 K)で融解し、3825°C(4098 K)で沸騰します。固体状態での広い温度範囲と高温での優れた化学的安定性により、高温装置の材料として選ばれます。
白金は貴金属の典型です。ほとんどの化学物質に対して耐性があります:
密度:21.45 g/cm³。
融点:2041.4 K(1768.3°C)。
沸点:4098 K(3825°C)。
結晶構造:面心立方構造(FCC)。
電子配置:[Xe] 4f¹⁴ 5d⁹ 6s¹。
主な酸化状態:+2と+4。
| 同位体 / 記号 | 陽子 (Z) | 中性子 (N) | 原子質量 (u) | 天然存在比 | 半減期 / 安定性 | 崩壊 / 注記 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| 白金-190 — \(^{190}\mathrm{Pt}\) | 78 | 112 | 189.959932 u | ≈ 0.012% | 6.5×10¹¹年 | アルファ崩壊で極めて長い半減期。\(^{186}\mathrm{Os}\)に崩壊します。通常の応用では安定とみなされます。 |
| 白金-192 — \(^{192}\mathrm{Pt}\) | 78 | 114 | 191.961038 u | ≈ 0.782% | 安定 | 安定同位体。 |
| 白金-194 — \(^{194}\mathrm{Pt}\) | 78 | 116 | 193.962680 u | ≈ 32.967% | 安定 | 安定同位体で、最も豊富なものの一つ。 |
| 白金-195 — \(^{195}\mathrm{Pt}\) | 78 | 117 | 194.964791 u | ≈ 33.832% | 安定 | 安定で主要な同位体。唯一、非ゼロの核スピン(I=1/2)を持つ天然同位体であり、\(^{195}\mathrm{Pt}\)の核磁気共鳴(NMR)で活性です。 |
| 白金-196 — \(^{196}\mathrm{Pt}\) | 78 | 118 | 195.964952 u | ≈ 25.242% | 安定 | 安定同位体で、非常に豊富。 |
| 白金-198 — \(^{198}\mathrm{Pt}\) | 78 | 120 | 197.967893 u | ≈ 7.163% | 安定 | 安定同位体。 |
注:
電子殻: 電子が原子核の周りにどのように配置されているか。
白金は78個の電子を6つの電子殻に持ちます。その電子配置[Xe] 4f¹⁴ 5d⁹ 6s¹は、単純な充填則の例外です。完全な形式では、K(2) L(8) M(18) N(32) O(17) P(1)、または1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p⁶ 3d¹⁰ 4s² 4p⁶ 4d¹⁰ 4f¹⁴ 5s² 5p⁶ 5d⁹ 6s¹と表されます。5d副殻は完全になるまで1個の電子が不足しています。
K殻 (n=1):2個の電子(1s²)。
L殻 (n=2):8個の電子(2s² 2p⁶)。
M殻 (n=3):18個の電子(3s² 3p⁶ 3d¹⁰)。
N殻 (n=4):32個の電子(4s² 4p⁶ 4d¹⁰ 4f¹⁴)。
O殻 (n=5):17個の電子(5s² 5p⁶ 5d⁹)。
P殻 (n=6):1個の電子(6s¹)。
白金は、5d殻と6s殻の電子(9+1)を数えると、10個の価電子を持ちます。白金は、+2と+4が最も重要な安定な酸化状態を含む、豊かな化学を示します。+2状態(d⁸配置)は、シスプラチン(cis-[PtCl₂(NH₃)₂])などの平面四角形錯体で非常に一般的です。+4状態(d⁶配置)も安定(例:PtO₂, PtF₆)です。0、+1、+3、+5、+6の状態も存在しますが、少ないです。
白金の配位化学は広範で極めて重要であり、触媒と医学の両方で中心的な役割を果たします。白金は、「柔らかい」配位子(ホスフィン、チオエーテルなど)と平面四角形錯体を形成する傾向があり、水素化、酸化、カップリング反応を触媒する能力により、有機金属化学と産業化学の中心的な金属です。
白金は、あらゆる温度で空気中で完全に安定です。通常の条件下では安定した酸化物を形成しません。高温・高酸素圧下でPtO₂が形成されることがありますが、約450°Cで分解します。表面では、薄い酸化物層が形成され、特定の触媒特性に寄与することがあります。
白金は、水や単純な無機酸(濃縮・沸騰しても)に影響されません。この不活性は、実験器具(るつぼ、カップ)や化学装置での使用の基礎です。
唯一の顕著な弱点は王水で、これは濃硝酸と濃塩酸の混合物であり、白金を六塩化白金(IV)酸(H₂[PtCl₆])に溶解させます:Pt + 4 HNO₃ + 6 HCl → H₂[PtCl₆] + 4 NO₂ + 4 H₂O。この化合物は、他のほとんどの白金化合物の調製の出発点です。
注:
王水(aqua regia)は、濃硝酸(HNO₃)と濃塩酸(HCl)の典型的な比率1:3の腐食性混合物です。金や白金を個別の酸では溶解できないのに溶かす能力は、クロル(Cl₂)とニトロシルクロリド(NOCl)のその場形成によるもので、これらの金属を可溶性錯イオン([AuCl₄]⁻や[PtCl₆]²⁻など)に酸化します。錬金術以来、貴金属の精製に使用され、現在でも冶金、マイクロエレクトロニクス、分析化学で重要な役割を果たしています。
これは白金の最大の産業用途(年間需要の約30-40%)です。触媒コンバーターは有害な排ガスをより危険性の低い化合物に変換します:
白金(しばしばパラジウムとロジウムと組み合わされる)は、セラミックハニカムサポート上にナノ粒子として分散されます。その高温での効率と耐久性は比類ありません。世界的な排ガス規制(ユーロ、EPA)により、この材料は不可欠です。
白金は、次のような特性から高級ジュエリー金属として高く評価されています:
主に結婚指輪、ソリテール、高級時計、ダイヤモンドのセッティング(その中性的な白色が石を引き立てます)に使用されます。
触媒コンバーター以外にも、白金は基本的な反応を触媒します:
平面四角形の白金(II)錯体は、化学療法の主要なクラスです:
これらの薬は毎年数十万人の命を救っています。
白金はエネルギー転換に不可欠な材料です:
金属白金は不活性で無毒です。そのため、ジュエリーや歯科でリスクなく使用されます。しかし:
白金の採掘(主に鉱山)は、大量の廃石や残渣を生成し、水質や土壌に局所的な影響を与える可能性があります。使用済み触媒コンバーターからの白金は、道路の粉塵や路肩の土壌中に微粒子として存在する可能性がありますが、測定濃度では直接的な生態学的影響は低いと考えられています。これらの粒子の長期的な行方と影響についての研究が続けられています。
白金のリサイクルは経済的に非常に魅力的であり、供給の安全性にとって重要です。主な供給源は:
全体的なリサイクル率は需要の約25-30%と推定されていますが、より良い回収システムにより大幅に改善できる可能性があります。南アフリカは、触媒廃棄物の大部分をリサイクルするためのインフラを整備しています。
白金は現代経済にとって重要な材料であり、供給チェーンは地理的に集中(南アフリカ)しています。課題は: