
リンは化学の中で最も魅力的な発見の歴史の一つを持っています。 1669年、ドイツの錬金術師ヘンニング・ブランド(1630年頃–1710年頃)は、卑金属を金に変えようと試みました。 大量の人間の尿を加熱・蒸留することで、暗闇で光り、空気に触れると自然発火する白色の物質を得ました。 彼はこの発見をリン(ギリシャ語のphosphoros = 光を運ぶもの)と名付けました。 これは、発見者と発見日が正確に知られている最初の化学元素です。 1769年、カール・ヴィルヘルム・シェーレ(1742–1786)とヨハン・ゴットリーブ・ガーン(1745–1818)は、リンが骨から抽出できることを発見しました。 1777年、アントワーヌ・ラヴォアジエ(1743–1794)は、リンが化学元素であり化合物ではないことを確立しました。
リン(記号P、原子番号15)は、周期表の第15族(かつてのV族)に属する非金属です。 その原子は、15個の陽子、15個の電子、および唯一の安定同位体(\(\,^{31}\mathrm{P}\))では通常16個の中性子を持っています。
リンは、非常に異なる性質を持ついくつかの同素体として存在します。 白リン(P₄)は、蝋状の白黄色の固体で、高毒性であり、約30 °Cで自然発火します。密度≈1.82 g/cm³、融点:317.3 K(44.15 °C)。 赤リンは、非晶質のポリマー形態で、安定し、無毒で、室温では不燃性です。密度≈2.16 g/cm³。 黒リンは、熱力学的に安定な形態で、黒鉛に似た層状構造を持っています。密度≈2.69 g/cm³。 紫リン(またはヒットルフリン)は、もう一つの一般的でない同素体です。
| 同位体 / 記号 | 陽子 (Z) | 中性子 (N) | 原子質量 (u) | 天然存在比 | 半減期 / 安定性 | 崩壊 / 備考 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| リン-31 — \(\,^{31}\mathrm{P}\,\) | 15 | 16 | 30.973762 u | 100 % | 安定 | リンの唯一の安定同位体;すべての地球上の生命に不可欠。 |
| リン-32 — \(\,^{32}\mathrm{P}\) | 15 | 17 | 31.973907 u | 非天然 | 14.268 日 | β\(^-\)崩壊により硫黄-32に変化。分子生物学で放射性トレーサーとして広く使用されます。 |
| リン-33 — \(\,^{33}\mathrm{P}\) | 15 | 18 | 32.971725 u | 非天然 | 25.34 日 | β\(^-\)崩壊により硫黄-33に変化。生物医学研究で使用されます。 |
| リン-30 — \(\,^{30}\mathrm{P}\) | 15 | 15 | 29.978314 u | 非天然 | 2.498 分 | β\(^+\)崩壊と電子捕獲によりケイ素-30に変化。 |
| その他の同位体 — \(\,^{24}\mathrm{P}\) から \(\,^{46}\mathrm{P}\) | 15 | 9 — 31 | — (可変) | 非天然 | ミリ秒から数分 | 人工的に生成された非常に不安定な同位体;核物理学の研究に使用されます。 |
N.B. :
電子殻: 電子が原子核のまわりに配置されるしくみ.
リンは15個の電子を持ち、これらは3つの電子殻に分布しています。リンの完全な電子配置は1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p³、 または簡略化すると[Ne] 3s² 3p³です。この配置はK(2) L(8) M(5)とも表記されます。
K殻 (n=1): 1s軌道に2個の電子を含みます。この内側の殻は完全で非常に安定しています。
L殻 (n=2): 2s² 2p⁶として8個の電子が分布しています。この殻も完全で、貴ガス(ネオン)の配置を形成します。
M殻 (n=3): 3s² 3p³として5個の電子が分布しています。3s軌道は完全ですが、3p軌道には6個のうち3個の電子しか含まれておらず、フントの規則に従って各3p軌道に1個の電子が存在します。このため、この外殻を飽和させるためには3個の電子が不足しています。
外殻(3s² 3p³)の5個の電子はリンの価電子です。この配置はリンの化学的性質を説明します:
3個の電子を得ることで、リンはP³⁻イオン(酸化状態-3)を形成し、これは金属リン化物に存在し、アルゴン[Ar]の配置を採用します。
電子を失うまたは共有することで、リンは+3および+5の酸化状態を示します。後者はリン酸H₃PO₄やリン酸塩で最も一般的です。
酸化状態0は元素状態のリンに対応し、これは白リン(P₄、非常に反応性が高く毒性がある)や赤リン(より安定なポリマー)などの同素体として存在します。
リンの電子配置は、価電子殻に5個の電子を含み、周期表の第15族(ピクトゲン)に分類されます。この構造は、リンに特徴的な性質を与えます:3つの不対3p電子を共有することによる3つの共有結合の形成能力、空の3d軌道を使用して最大5つの結合を形成する価電子殻の拡張可能性、および単結合および多重結合の形成能力。リンは貴ガスの安定性を達成するために3個の電子を受け入れることができますが、このP³⁻イオン状態はその大きなサイズのために稀です。より一般的には、リンは共有結合で電子を共有し、リン酸塩のような必須化合物を形成します。その生物学的重要性は極めて高く、リンはDNA、RNA、およびATP(細胞のエネルギー分子)の構成要素です。産業化学では、リン酸肥料や洗剤の製造に不可欠であり、多くの有機リン化合物の構成要素です。
リンは非常に反応性の高い元素であり、特に白リンの形態ではそうです。 リンは酸素(P₄O₁₀やP₄O₆を形成)、ハロゲン、硫黄と容易に結合します。 白リンは自然発火を防ぐため、水中に保存する必要があります。 リンは酸化状態-III、+III、+Vで化合物を形成します。 最も重要な化合物には、リン酸塩(PO₄³⁻)、リン酸(H₃PO₄)、ホスフィン(PH₃)、五酸化リン(P₂O₅)、有機リン化合物が含まれます。 リンはP-O、P-N、P-C、P-P結合を形成し、極めて豊かで多様な化学を生み出します。
リンは生命の6つの基本的な化学元素(C、H、N、O、P、S)の一つです。 リンは例外なくすべての生物に不可欠です。 リンはDNAとRNA(リン酸-糖骨格)、細胞膜(リン脂質)、ATP(アデノシン三リン酸)の構造的な構成要素であり、ATPは細胞内のエネルギー伝達の普遍的な分子です。 リンはまた、骨や歯の主要な元素であり、ヒドロキシアパタイト(Ca₁₀(PO₄)₆(OH)₂)の形で存在します。 リンは血液のpH調節、酵素の活性化、細胞シグナル伝達において重要な役割を果たします。 植物では、リンは光合成、根の成長、種子の形成に不可欠です。 生態系におけるリンの循環は基本的ですが遅く、しばしば生物の成長を制限する要因となります。
リンは主にリン酸カルシウムの鉱床(リン鉱石やアパタイト)から抽出されます。 窒素とは異なり、大気から捕獲することはできず、鉱山から採掘する必要があります。 世界のリン酸塩の埋蔵量は、モロッコ(世界の埋蔵量の70%以上)、中国、アルジェリア、シリア、南アフリカなどの一部の国に集中しています。 この地理的な集中は、リンが農業に不可欠であるため、世界の食料安全保障の問題を引き起こしています。 リンは農業において代替不可能であり、廃水や有機廃棄物からのリサイクルが主要な環境課題となっています。 高品質なリン酸塩鉱床の徐々に枯渇することは、将来の食料生産にとって懸念材料です。
リンは、大質量星の核融合の最終段階、主に中性子捕獲によって生成されます。 超新星はリンを星間物質中に拡散させます。 しかし、リンは宇宙において、炭素、窒素、酸素などの他の生物由来元素と比較して比較的希少です。 その宇宙的な希少性は、私たちが知るような生命が宇宙の他の場所で出現する際の制限要因となる可能性があります。 天文学者は彗星にリンを検出しており、これらの天体が原始地球にこの必須元素をもたらした可能性を示唆しています。 系外惑星やその大気中のリン化合物の探索は、間接的なバイオシグネチャーとなる可能性があります。
注意:
白リンは化学で扱われる最も危険な物質の一つです。 白リンは約30 °Cで空気に触れると自然発火し、幽霊のような緑色の光と五酸化リンの有毒な煙を生成します。 白リンによる火傷は特に重篤です:リンは組織に浸透しながら燃え続け、粒子は空気中で再発火するため、水中で除去する必要があります。 歴史的に、白リンマッチ工場の労働者は「リン顎」(リンによる顎の壊死)と呼ばれる恐ろしい病気を発症し、20世紀初頭にマッチでの使用が禁止されました。