
アクチニウムは、古典的な恒星過程によって大量に生成されることはありません。これは、重く放射性のある化学元素で、主に中性子星の合体(r過程)や超新星爆発などの極端な天体物理過程で形成されます。これらの環境では、軽い原子核が連続的に中性子を捕獲し、重く不安定な同位体を形成し、その後アクチノイド系列の元素、特にアクチニウムに崩壊します。アルミニウム-26が宇宙の「クロノメーター」として機能するのとは対照的に、アクチニウムの同位体は半減期が短すぎる(最も安定なものは227Acで21.772年)ため、星間空間で検出されることはありません。しかし、その存在は太陽系内でのウラン鉱石中の微量存在によって証明されており、ウランやトリウムの崩壊連鎖によって継続的に生成されています。
アクチニウムは、1899年にフランスの化学者アンドレ=ルイ・ドビエルヌ(1874-1949)によって発見されました。彼はピッチブレンド(ウラン鉱石)からアクチニウムを分離し、その残留物の放射能がウラン自体よりも強いことに気づきました。彼はこの新元素を「アクチニウム」(ギリシャ語のaktinos、光線)と名付け、その発光性と放射性の性質にちなんでいます。1902年、フリードリヒ・オスカー・ギーゼル(1852-1927)が独立して同じ元素を発見し、当初は「エマニウム」と名付けました。しかし、優先権はドビエルヌに与えられました。純粋な金属アクチニウムの巨視的な試料が生成されるまでには数十年を要し、その極めて希少な存在(ピッチブレンド中に約0.2 ppm)と、特にランタンとの化学的性質の類似性から分離が困難であったためです。1947年、オークリッジ国立研究所の研究者たちはようやく純粋な金属アクチニウムを分離・特性評価することに成功しました。
N.B.:
アクチニウムは長らく「失われた元素」でした。1899年の早期発見は、1898年のラジウムの発見によってすぐに影をひそめました。ラジウムはその強い放射能と医療応用の可能性から公衆と科学者の注目を集めました。アクチニウムはより希少で放射能が弱いため、数十年にわたって影に隠れていました。核物理学と放射化学の発展により、アクチノイド系列の「創始者」としての重要性とその独特の性質が完全に認識されるようになりました。特に、その同位体227Acは、深宇宙ミッションで使用される放射性同位体熱電気発電機(RTG)におけるアルファ粒子の主要な供給源です。
アクチニウム(記号Ac、原子番号89)は、周期表におけるアクチノイド系列の最初の元素です。その原子は89個の陽子、89個の電子、および同位体に応じた可変数の中性子を持っています。アクチニウムは、グループ3のすぐ上に位置するランタンと化学的な類似性があり、しばしばその放射性アナログと見なされます。純粋な金属状態では、アクチニウムは銀色で柔らかい固体で、面心立方(FCC)の結晶構造を持っています。その密度は約10.07 g/cm³です。アクチニウムは顕著な放射能を示し、すべての同位体が不安定です。空気中で自然に酸化物(Ac₂O₃)の層を形成し、ハロゲンと容易に反応します。
融点:≈ 1323 K(1050 °C)。
沸点:≈ 3473 K(3200 °C、推定)。
| 同位体 / 表記 | 陽子 (Z) | 中性子 (N) | 原子質量 (u) | 天然存在比 | 半減期 / 安定性 | 主な崩壊モード / 備考 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| アクチニウム-227 — \(\,^{227}\mathrm{Ac}\,\) | 89 | 138 | 227.027752 u | 微量(ウラン中) | 21.772年 | β–(98.62%)およびα(1.38%)。最も豊富な天然同位体。227Thおよび223Raの主要な供給源で、医療応用に使用されます。 |
| アクチニウム-228 — \(\,^{228}\mathrm{Ac}\,\) | 89 | 139 | 228.031021 u | 微量(トリウム中) | 6.15時間 | β– 100%。トリウム-232の崩壊連鎖で形成されます。研究におけるトレーサーとして使用されます。 |
| アクチニウム-225 — \(\,^{225}\mathrm{Ac}\,\) | 89 | 136 | 225.023230 u | 非天然(合成) | 10.0日 | α 100%(4回連続のα崩壊)。ラジウム-229から生成されます。標的アルファ療法(TAT)におけるがん治療の重要な元素です。 |
| アクチニウム-226 — \(\,^{226}\mathrm{Ac}\,\) | 89 | 137 | 226.026098 u | 非天然 | 29.37時間 | β–(83%)およびε(17%)。核物理学の研究のために実験室で生成される中間同位体です。 |
N.B.:
電子殻:電子が原子核の周りにどのように配置されているか。
アクチニウムは89個の電子を持っています。その基底状態の電子配置は [Rn] 6d1 7s2 です。これは、ラドン(Rn、Z=86)の電子核を持ち、最後の3つの電子を6dおよび7s軌道に配置していることを意味します。この配置は、K(2) L(8) M(18) N(32) O(18) P(9) Q(2) と簡略化して書くこともできます。その単一の6d電子は、ランタン([Xe] 5d1 6s2)との化学的類似性を説明しています。
アクチニウムは3つの価電子(6d1 7s2配置)を持っています。グループ3の他の元素(スカンジウム、イットリウム、ランタン)と同様に、ほぼ排他的に+3酸化状態(Ac3+イオン)を示します。この状態では、3つの価電子を失い、安定した貴ガスの電子配置([Rn])を達成します。+2または+1の酸化状態のアクチニウム化合物は、三価イオンの高い安定性のため、ほとんど存在しません。
水溶液中では、Ac3+イオンが唯一の安定状態です。水和錯体を形成し、その塩(AcCl3やAc(NO3)3など)は一般的に水に溶けますが、一部のアニオン(フッ化物、リン酸塩、シュウ酸塩)とは不溶性です。その化学はランタン(La3+)と極めて類似しており、化学的分離が非常に困難です。これは、ほぼ同じイオン半径と電荷によるものです。そのため、分離は主に錯体の安定度定数の微妙な違い、または同位体の崩壊を利用した放射化学的分離方法に依存します。
アクチニウムの強い放射能は、実用上重要な影響を持ちます。固体化合物では、崩壊によって放出されるアルファ粒子が自己照射を引き起こし、結晶格子を徐々に損傷させ、塩の色を変化させ(白から茶色または黒へ)、さらにはガス(アルファ粒子からのヘリウム)を放出することもあります。溶液中では、放射線分解(放射線による水分子の分解)がラジカル種を生成し、pHを変化させる可能性があります。これらの影響は、この元素の貯蔵と取り扱いにおいて慎重に考慮する必要があります。
金属アクチニウムは強力な還元剤です。空気中で急速に酸化され、酸化アクチニウム(III)(Ac2O3)を形成します。非酸化性の無機酸(例えばHCl)と反応し、水素を放出し、対応するAc(III)塩を形成します。その反応性はアルカリ土類金属に匹敵しますが、放射能のため取り扱いが複雑になります。ハロゲン化物(AcX3)、酸化物、水酸化物、およびほとんどの一般的なアニオンと塩を形成します。その化学は完全に+3状態によって支配され、ウランやプルトニウムなどの重いアクチノイドに見られるような酸化状態の多様性は示しません。
アクチニウムは最も希少な天然元素の一つです。地殻中には、ある時点で数グラムの天然アクチニウム-227しか存在しないと推定されており、主にピッチブレンドのようなウラン鉱石中に存在します。そのため、その工業生産は極めて限られ、高価です。主な供給源は、核反応炉におけるラジウム-226の中性子照射で、次の反応に基づきます:226Ra(n,γ)227Ra → (β–, 42.2分) → 227Ac。その後のアクチニウムのラジウムおよび核分裂生成物からの化学的分離は、放射化学における大きな課題です。さらに希少なアクチニウム-225は、主にトリウム-232の高エネルギープロトン照射によって粒子加速器で生産され、またはトリウム-229ジェネレーター(ウラン-233由来)から抽出されます。そのコストは1ミリグラムあたり数十万ドルに達することがあり、世界で最も貴重な物質の一つとなっています。
アクチニウムは高度に放射性で有毒な元素です。その取り扱いには、適切な施設(不活性ガス雰囲気下の密閉グローブボックス、鉛またはコンクリートで遮蔽されたセル)と放射線防護の専門訓練が必要です。主な危険性は以下の通りです: 1. 外部被曝:同位体およびその崩壊生成物からのアルファ、ベータ、およびガンマ線放射。 2. 内部汚染:吸入または経口摂取された場合、骨(カルシウムやストロンチウムのように)に永久的に固定され、周囲の組織を照射し、がんや骨髄損傷を引き起こす可能性があります。その年間摂取限界(ALI)は極めて低いです。貯蔵は、不活性な固体形態で、密閉され遮蔽された容器内で行われ、空気に触れないようにして粉塵の形成を防ぎます。