
シリコンは、シリカ(砂、石英)として自然界に遍在していますが、単離されたのは遅くなりました。 1787年、アントワーヌ・ラヴォアジエ(1743-1794)は、シリカが未知の元素の酸化物であると疑いました。 1808年、ハンフリー・デイビー(1778-1829)は、電気分解によってこの元素を単離しようと試みましたが、成功しませんでした。 1823年、スウェーデンの化学者イェンス・ヤコブ・ベルセリウス(1779-1848)が、四フッ化シリコン(SiF₄)をカリウムで還元することで、非晶質シリコンを得ることに成功しました。 彼はこの元素をシリコン(ラテン語のsilex = 小石)と名付けました。 1854年、アンリ・サンクレール・ドビル(1818-1881)が結晶シリコンを生産し、20世紀に革命をもたらす半導体の性質の研究への道を開きました。
シリコン(記号Si、原子番号14)は、周期表の第14族に属する半金属で、炭素と同じ列に位置します。 その原子は、14個の陽子、14個の電子、および最も豊富な同位体(\(\,^{28}\mathrm{Si}\))では通常14個の中性子を持っています。 3つの安定同位体が存在します:シリコン-28(\(\,^{28}\mathrm{Si}\))、シリコン-29(\(\,^{29}\mathrm{Si}\))、シリコン-30(\(\,^{30}\mathrm{Si}\))。
室温では、純粋な結晶シリコンは硬く、脆い固体で、金属的な灰青色(密度≈2.33 g/cm³)をしています。 シリコンの融点:1,687 K(1,414 °C)。 沸点:3,538 K(3,265 °C)。 シリコンはダイヤモンド型の結晶構造を持ち、現代エレクトロニクスに不可欠な半導体の性質を示します。 その電気伝導度は温度とともに増加し、金属とは逆の性質を示します。
| 同位体 / 記号 | 陽子 (Z) | 中性子 (N) | 原子質量 (u) | 天然存在比 | 半減期 / 安定性 | 崩壊 / 備考 |
|---|---|---|---|---|---|---|
| シリコン-28 — \(\,^{28}\mathrm{Si}\,\) | 14 | 14 | 27.976927 u | ≈ 92.23 % | 安定 | 最も豊富な同位体;半導体産業の基盤。 |
| シリコン-29 — \(\,^{29}\mathrm{Si}\) | 14 | 15 | 28.976495 u | ≈ 4.67 % | 安定 | NMRや量子コンピュータ研究に使用されます。 |
| シリコン-30 — \(\,^{30}\mathrm{Si}\) | 14 | 16 | 29.973770 u | ≈ 3.10 % | 安定 | キログラムの再定義のために濃縮された同位体(アボガドロ球)。 |
| シリコン-32 — \(\,^{32}\mathrm{Si}\) | 14 | 18 | 31.974148 u | 宇宙線由来の微量 | 153 年 | β\(^-\)崩壊によりリン-32に変化。地下水や極地の氷の年代測定に使用されます。 |
| その他の同位体 — \(\,^{22}\mathrm{Si}\) から \(\,^{44}\mathrm{Si}\) | 14 | 8 — 30 | — (可変) | 非天然 | ミリ秒から数時間 | 人工的に生成された不安定同位体;核物理学の研究に使用されます。 |
N.B. :
電子殻: 電子が原子核のまわりに配置されるしくみ.
ケイ素は14個の電子を持ち、これらは3つの電子殻に分布しています。ケイ素の完全な電子配置は1s² 2s² 2p⁶ 3s² 3p²、 または簡略化すると[Ne] 3s² 3p²です。この配置はK(2) L(8) M(4)とも表記されます。
K殻 (n=1): 1s軌道に2個の電子を含みます。この内側の殻は完全で非常に安定しています。
L殻 (n=2): 2s² 2p⁶として8個の電子が分布しています。この殻も完全で、貴ガス(ネオン)の配置を形成します。
M殻 (n=3): 3s² 3p²として4個の電子が分布しています。3s軌道は完全ですが、3p軌道には6個のうち2個の電子しか含まれていません。このため、この外殻を飽和させるためには4個の電子が不足しています。
外殻(3s² 3p²)の4個の電子はケイ素の価電子です。この配置はケイ素の化学的性質を説明します:
4個の電子を失うことで、ケイ素はSi⁴⁺イオン(酸化状態+4)を形成し、これはケイ素の最も一般的な酸化状態であり、特に二酸化ケイ素SiO₂やケイ酸塩で見られます。
4個の電子を得ることで、ケイ素は理論的にSi⁴⁻イオン(酸化状態-4)を形成しますが、これは非常に稀な状態であり、一部の金属ケイ化物でのみ観察されます。
ケイ素は+2のような中間酸化状態も示すことがありますが、+4がはるかに最も安定で広く見られる状態です。
ケイ素の電子配置は、価電子殻に4個の電子を含み、周期表の第14族(炭素の真下)に位置付けられます。この構造は、ケイ素に特徴的な性質を与えます:4つの共有結合を形成する能力(価電子を共有することによる)、電子工学における必須の半導体特性、および炭素に似た四面体構造を形成する傾向(ただし、Si-Si結合はC-C結合よりも弱い)。ケイ素は主に酸素と極性共有結合を形成し、多様なケイ酸塩を生成します。これらは地殻の大部分を構成します。炭素とは異なり、ケイ素は長い鎖を形成するよりも、酸素と三次元構造を形成することを好みます。その技術的重要性は非常に大きく、超高純度ケイ素は電子およびコンピュータ産業(チップ、プロセッサ、太陽電池パネル)の基本材料です。一方、天然の化合物(石英、砂)はガラス、セメント、陶器の製造に使用されます。ケイ素は酸素に次いで地殻中で2番目に豊富な元素です。
純粋なシリコンは、室温では表面に形成されるシリコン酸化物(SiO₂)の層のため、比較的反応性が低いです。 高温では、酸素、ハロゲン、一部の金属と反応します。 シリコンはほとんどの酸とは反応しません(フッ化水素酸はシリカを溶かす例外)が、強塩基には溶けてシリカートを形成します。 主に+IVの酸化状態で化合物を形成し、シリカ(SiO₂)、シリカート、シラン(炭化水素のシリコン類似体)、シリコーン(シリコンの有機ポリマー)などがあります。 シリコンはSi-Si、Si-O、Si-C、Si-H結合を形成し、非常に豊かな有機シリコン化学を生み出します。
シリコンは、20世紀と21世紀の電子およびデジタル革命の基本的な要素です。 その精密なドーピング(不純物の制御された添加)能力により、電気伝導度を調整し、トランジスタや集積回路を作成することができます。 「シリコンバレー」の名前は、この材料に由来し、ムーアの法則に従って電子部品の徐々に進む小型化を可能にしました。 現代のマイクロプロセッサは、超高純度シリコン(99.9999999%の純度)に数十億個のトランジスタを刻むことができます。 シリコンは、コンピュータ、スマートフォン、インターネット、そして現代世界を形作るすべての情報技術を可能にしました。
シリコンは、地殻中で2番目に豊富な元素(質量比で約27.7%)であり、酸素に次ぎます。 自然界では純粋な状態では見つからず、常に結合した形で存在し、主にシリカ(SiO₂)として砂、石英、ケイ酸塩岩中に存在します。 ケイ酸塩は、地球の岩石を構成する鉱物の大部分(長石、雲母、粘土)を形成します。 金属用シリコンは、電気アーク炉でシリカを炭素で還元することによって生産されます。 エレクトロニクス用には、超高純度シリコンが必要であり、複雑な精製および結晶成長プロセス(Czochralski法)によって得られます。
シリコンは、大質量星の深部で酸素と炭素の融合によって合成されます。 II型超新星爆発時、シリコンは星間物質中に放出され、次の世代の星や惑星の化学的進化に貢献します。 分光法は、多くの星や星雲にシリコンが存在することを明らかにしています。 太陽系では、シリコンは地球型惑星(水星、金星、地球、火星)や岩石質の小惑星の主要な構成要素です。 地球上では、シリコンはケイ酸塩として地球のマントルの主要な元素であり、プレートテクトニクスや地球力学において重要な役割を果たしています。
注意:
エレクトロニクスに必要な超高純度シリコンは、人類がこれまでに生産した最も純粋な材料の一つです。 電子チップを製造するためには、シリコンは99.9999999%(小数点以下9つの9)の純度に達する必要があり、これは10億個のシリコン原子に対して1個の不純物原子しか含まないことを意味します。 この驚異的な純度レベルは、化学的精製プロセス、特にトリクロロシランの蒸留と、溶融シリコンの浴からゆっくりと完全な結晶を引き上げるCzochralski法によって達成されます。