Die Geschichte der Isolierung von Fluor ist von Jahrzehnten gefährlicher und manchmal tödlicher Versuche geprägt. Fluorverbindungen, insbesondere das Mineral Fluorit (Calciumfluorid, CaF₂), waren seit dem 16. Jahrhundert bekannt. Im Jahr 1810 schlug der französische Chemiker André-Marie Ampère (1775-1836) die Existenz eines neuen Elements analog zu Chlor in Fluorwasserstoffsäure vor. Über 70 Jahre lang versuchten viele Chemiker, Fluor zu isolieren, doch seine extreme Reaktivität machte die Aufgabe äußerst gefährlich. Mehrere Forscher wurden bei diesen Versuchen schwer vergiftet oder starben, darunter die Brüder Thomas und George Knox in Irland.
Erst im Jahr 1886 gelang es dem französischen Chemiker Henri Moissan (1852-1907) schließlich, Fluorgas durch Elektrolyse einer Mischung aus Fluorwasserstoffsäure und Kaliumbifluorid in einem gekühlten Platin-Iridium-Apparat zu isolieren. Diese Leistung brachte ihm im Jahr 1906 den Nobelpreis für Chemie ein. Der Name Fluor leitet sich vom lateinischen fluere (fließen) ab, in Anlehnung an die Verwendung von Fluorit als Flussmittel in der Metallurgie, um den Schmelzpunkt von Erzen zu senken.
Fluor (Symbol F, Ordnungszahl 9) ist ein Halogen der Gruppe 17 im Periodensystem, bestehend aus neun Protonen, in der Regel zehn Neutronen (für das stabile Isotop) und neun Elektronen. Das einzige natürliche stabile Isotop ist Fluor-19 \(\,^{19}\mathrm{F}\) (100% natürliche Häufigkeit).
Bei Raumtemperatur liegt Fluor als blassgelbes, zweiatomiges Gas (F₂) vor, mit stechendem, beißendem Geruch, extrem giftig und korrosiv. Fluor ist das elektronegativste chemische Element überhaupt (Pauling-Elektronegativität: 3,98), was bedeutet, dass es Elektronen stärker anzieht als jedes andere Element. Diese Eigenschaft macht Fluor zum stärksten Oxidationsmittel und zum aggressivsten Reaktionspartner, der bekannt ist. F₂-Gas hat eine Dichte von etwa 1,696 g/L bei Standardtemperatur und -druck.
Die Temperatur, bei der die flüssigen und festen Zustände koexistieren können (Schmelzpunkt): 53,48 K (−219,67 °C). Die Temperatur, bei der es vom flüssigen in den gasförmigen Zustand übergeht (Siedepunkt): 85,03 K (−188,12 °C). Flüssiges Fluor hat eine charakteristische leuchtend gelbe Farbe.
| Isotop / Notation | Protonen (Z) | Neutronen (N) | Atommasse (u) | Natürliche Häufigkeit | Halbwertszeit / Stabilität | Zerfall / Anmerkungen |
|---|---|---|---|---|---|---|
| Fluor-18 — \(\,^{18}\mathrm{F}\,\) | 9 | 9 | 18.000938 u | Unnatürlich | 109,77 Minuten | Radioaktiver β\(^+\)-Zerfall zu \(\,^{18}\mathrm{O}\); wird massiv in PET-Scans (FDG mit Fluor-18 markiert) verwendet. |
| Fluor-19 — \(\,^{19}\mathrm{F}\,\) | 9 | 10 | 18.998403 u | 100 % | Stabil | Einziges stabiles Fluor-Isotop; in allen natürlichen und künstlichen fluorierten Verbindungen vorhanden. |
| Fluor-20 — \(\,^{20}\mathrm{F}\,\) | 9 | 11 | 19.999981 u | Unnatürlich | 11,00 s | Radioaktiver β\(^-\)-Zerfall zu \(\,^{20}\mathrm{Ne}\); künstlich in Beschleunigern hergestellt. |
| Fluor-21 — \(\,^{21}\mathrm{F}\,\) | 9 | 12 | 20.999949 u | Unnatürlich | 4,158 s | Radioaktiv β\(^-\); in der Kernforschung verwendet. |
| Fluor-17 — \(\,^{17}\mathrm{F}\,\) | 9 | 8 | 17.002095 u | Unnatürlich | 64,49 s | Radioaktiver β\(^+\)-Zerfall; Positronenemitter, der in der medizinischen Bildgebung verwendet wird. |
| Andere Isotope — \(\,^{14}\mathrm{F}-\,^{16}\mathrm{F},\,^{22}\mathrm{F}-\,^{31}\mathrm{F}\) | 9 | 5-7, 13-22 | — (Resonanzen) | Unnatürlich | \(10^{-22}\) — 5 s | Sehr instabile Zustände in der Kernphysik beobachtet; Zerfall durch Teilchenemission oder β-Radioaktivität. |
N.B. :
Elektronenschalen: Wie sich Elektronen um den Atomkern anordnen.
Fluor besitzt 9 Elektronen, die auf zwei Elektronenschalen verteilt sind. Seine vollständige Elektronenkonfiguration lautet: 1s² 2s² 2p⁵, oder vereinfacht: [He] 2s² 2p⁵. Diese Konfiguration kann auch als K(2) L(7) geschrieben werden.
K-Schale (n=1): enthält 2 Elektronen im 1s-Unterorbital. Diese innere Schale ist vollständig und sehr stabil.
L-Schale (n=2): enthält 7 Elektronen, verteilt als 2s² 2p⁵. Die 2s-Orbitale sind vollständig, während die 2p-Orbitale nur 5 der 6 möglichen Elektronen enthalten. Es fehlt also nur 1 Elektron, um die stabile Neon-Konfiguration mit 8 Elektronen (Oktett) zu erreichen.
Die 7 Elektronen in der äußeren Schale (2s² 2p⁵) sind die Valenzelektronen von Fluor. Diese Konfiguration erklärt seine chemischen Eigenschaften:
Durch die Aufnahme von 1 Elektron bildet Fluor das F⁻-Ion (Oxidationszustand -1), seinen einzigartigen und systematischen Oxidationszustand in allen seinen Verbindungen, und nimmt dabei die stabile Neon-Konfiguration [Ne] an.
Fluor kann keinen positiven Oxidationszustand aufweisen, da es das elektronegativste Element aller chemischen Elemente ist (Elektronegativität von 4,0 auf der Pauling-Skala).
Der Oxidationszustand 0 entspricht dem Difluor F₂, seiner natürlichen molekularen Form, bei der zwei Fluoratome ein Elektronenpaar teilen.
Die Elektronenkonfiguration von Fluor, mit 7 Valenzelektronen, ordnet es den Halogenen zu und macht es zum reaktivsten Element im Periodensystem. Diese Struktur verleiht ihm außergewöhnliche charakteristische Eigenschaften: maximale chemische Reaktivität (Fluor reagiert mit praktisch allen Elementen, einschließlich der schwersten Edelgase und sogar Wasser), die höchste Elektronegativität aller Elemente (unübertroffene Fähigkeit, Elektronen anzuziehen) und die stärkste bekannte Oxidationskraft. Fluor bildet ausschließlich das Fluorid-Ion F⁻, indem es ein Elektron aufnimmt, um sein Oktett zu vervollständigen. Seine kleine Atomgröße und starke effektive Kernladung erklären seine außergewöhnliche Elektronenavidität. Difluor F₂ ist ein extrem korrosives und gefährliches blass gelb-grünes Gas, das fast alle Materialien heftig angreift. Trotz seiner extremen Reaktivität haben Fluor und seine Verbindungen wichtige Anwendungen: Natriumfluorid (NaF) wird Trinkwasser und Zahnpasta zugesetzt, um Karies vorzubeugen, fluorierte Verbindungen werden als Kältemittel verwendet (obwohl FCKW verboten sind), Polytetrafluorethylen (PTFE, Teflon) ist ein hochbeständiges Antihaft-Polymer, und Flusssäure HF wird in der Glasätzung und Metallurgie eingesetzt.
Fluor hat sieben Valenzelektronen und benötigt nur ein Elektron, um seine äußere Schale zu vervollständigen. Diese Konfiguration, kombiniert mit seiner Rekord-Elektronegativität, macht Fluor zu einem außergewöhnlich aggressiven Oxidationsmittel, das spontan mit fast allen chemischen Elementen reagiert, einschließlich einiger Edelgase (Xenon, Krypton, Radon) unter geeigneten Bedingungen. Fluor kann sogar Sauerstoff oxidieren, um Sauerstoffdifluorid (OF₂) zu bilden, eine Verbindung, in der Sauerstoff in einem ungewöhnlichen positiven Oxidationszustand vorliegt.
Fluor reagiert heftig mit den meisten organischen und anorganischen Substanzen, oft mit spontaner Entzündung. Wasser reagiert explosiv mit Fluor unter Bildung von Fluorwasserstoffsäure (HF), Sauerstoff und Ozon. Metalle entzünden sich bei Kontakt mit Fluorgas und bilden Metallfluoride. Sogar gewöhnliches Glas wird von Fluor angegriffen, was die Verwendung spezieller Behälter aus passivierten Metallen (Nickel, Kupfer, Edelstahl) erfordert, deren Oberfläche mit einer dünnen Schutzschicht aus Fluorid bedeckt ist.
Fluor bildet das Fluorid-Ion (F⁻) in seinen ionischen Verbindungen und extrem starke kovalente Bindungen in seinen kovalenten Verbindungen. Die C-F (Kohlenstoff-Fluor)-Bindung ist eine der stärksten und stabilsten chemischen Bindungen in der organischen Chemie und verleiht fluorierten Kohlenstoffverbindungen (wie Teflon) eine außergewöhnliche chemische und thermische Stabilität. Fluorwasserstoffsäure (HF) ist eine schwache Säure in wässriger Lösung, aber extrem korrosiv, da sie Glas auflösen und tief in biologische Gewebe eindringen kann.
Trotz seiner Toxizität und Reaktivität in elementarer Form spielt das Fluorid-Ion (F⁻) in niedrigen Konzentrationen eine vorteilhafte Rolle, indem es den Zahnschmelz stärkt, indem es ihn in Fluorapatit umwandelt, das widerstandsfähiger gegen Säureangriffe ist. Aus diesem Grund wird Fluor in vielen Ländern Zahnpasta und Trinkwasser zugesetzt, um Karies vorzubeugen.
Fluor ist ein relativ seltenes Element im Universum, mit einer kosmischen Häufigkeit, die etwa 400-mal geringer ist als die von Sauerstoff. Diese Seltenheit steht im Kontrast zur Position von Fluor im Periodensystem zwischen Sauerstoff (sehr häufig) und Neon (mäßig häufig) und schafft das, was manchmal als "Fluor-Defizit" im Kosmos bezeichnet wird.
Im Gegensatz zu den meisten anderen leichten Elementen war der astrophysikalische Ursprung von Fluor lange Zeit ein Rätsel. Fluor kann nicht effizient durch die primordiale Nukleosynthese des Urknalls oder durch die üblichen Fusionsreaktionen in Sternen erzeugt werden. Aktuelle Forschungen deuten darauf hin, dass Fluor hauptsächlich durch zwei Prozesse erzeugt wird:
Die Nukleosynthese in AGB-Sternen (Sterne des asymptotischen Riesenasts, 2-8 Sonnenmassen) scheint die Hauptquelle zu sein. In diesen entwickelten Sternen wird Fluor durch Neutroneneinfang an Stickstoff-14 und Sauerstoff-18, gefolgt von nuklearen Reaktionen unter Beteiligung von Protonen, erzeugt. Diese Sterne streuen dann Fluor durch ihre starken Sternwinde und Materieauswürfe in das interstellare Medium.
Die bei Supernovae erzeugten Neutrinos können ebenfalls zur Fluorproduktion beitragen. Wenn ein massereicher Stern als Supernova explodiert, kann der intensive Neutrinofluss nukleare Reaktionen (Nu-Prozess) auslösen, die Neon-20 in Fluor-19 und Natrium-23 umwandeln. Dieser Beitrag bleibt umstritten, könnte aber einen Teil der Fluorhäufigkeit im Universum erklären.
Fluor wurde auch in den Atmosphären einiger kohlenstoffreicher, entwickelter Sterne und in einigen planetarischen Nebeln nachgewiesen. Variationen in der Fluorhäufigkeit in verschiedenen Sternpopulationen ermöglichen es Astronomen, Modelle der Nukleosynthese und der galaktischen chemischen Entwicklung einzuschränken.
Im Sonnensystem kommt Fluor hauptsächlich als Fluorid in irdischen Mineralien (Fluorit, Apatit) und in einigen Meteoriten vor. Die Erde enthält etwa 0,06% Fluor in ihrer Kruste, hauptsächlich in Mineralien wie Fluorit (CaF₂), Apatit (Ca₅(PO₄)₃F) und Topas (Al₂SiO₄(F,OH)₂).
Die Erkennung von Fluor im interstellaren Raum ist schwierig, da gasförmiges Fluor (F₂) und einfache fluorierte Verbindungen selten sind. Fluorwasserstoffsäure (HF) wurde in einigen Molekülwolken und zirkumstellaren Hüllen nachgewiesen und liefert Informationen über die Chemie von Fluor im Weltraum.
N.B.:
Das "Fluor-Paradoxon" veranschaulicht bemerkenswert die Dualität dieses außergewöhnlichen Elements. In seiner elementaren Form (F₂) ist Fluor eine der gefährlichsten Chemikalien, die jemals gehandhabt wurden: giftig, korrosiv, reaktiv mit fast allem und verantwortlich für tödliche Unfälle im Laufe seiner Geschichte. Doch in Form des Fluorid-Ions (F⁻) in niedrigen Konzentrationen wird es für die menschliche Zahngesundheit vorteilhaft. Ebenso gehören synthetische organische Fluorverbindungen zu den chemisch stabilsten und inertesten Substanzen, die jemals hergestellt wurden (Teflon, Gore-Tex), im vollständigen Kontrast zur Reaktivität von elementarem Fluor. Diese spektakuläre Veränderung der chemischen Eigenschaften zwischen dem freien Element und seinen Verbindungen ist bei Fluor ausgeprägter als bei jedem anderen Element. Fluor verkörpert somit eine grundlegende Lektion der Chemie: Die Eigenschaften eines Elements in seinem freien Zustand können sich radikal von denen seiner Verbindungen unterscheiden, und die Toxizität oder Gefahr eines Stoffes hängt vollständig von seiner chemischen Form und Konzentration ab.
