最終更新：2024年11月30日

フッ素 (Z=9)：化学反応性の無敵のチャンピオン

フッ素の発見の歴史

フッ素の単離の歴史は、危険で時には致命的な試みの数十年にわたって特徴づけられています。フッ素化合物、特に蛍石（フッ化カルシウム、CaF₂）は16世紀から知られていました。 1810年、フランスの化学者アンドレ＝マリ・アンペール（1775-1836）は、フッ化水素酸中に塩素に類似した新しい元素の存在を示唆しました。 70年以上にわたり、多くの化学者がフッ素を単離しようと試みましたが、その極端な反応性のため、この任務は非常に危険でした。これらの試みの間に、複数の研究者が重度の中毒を起こしたり死亡したりしました。その中にはアイルランドのトーマスとジョージ・ノックス兄弟も含まれています。

1886年になって初めて、フランスの化学者アンリ・モアッサン（1852-1907）が、フッ化水素酸とフッ化水素カリウムの混合物を冷却された白金-イリジウム装置で電気分解することにより、フッ素ガスの単離に成功しました。この功績により、彼は1906年にノーベル化学賞を受賞しました。 フッ素という名前は、ラテン語のfluere（流れる）に由来し、フッ素が冶金におけるフラックスとして使用され、鉱石の融点を下げることにちなんでいます。

構造と基本的な性質

フッ素（記号F、原子番号9）は周期表の17族（ハロゲン）に属し、9つの陽子、通常10個の中性子（安定同位体の場合）、および9つの電子から構成されます。唯一の天然安定同位体はフッ素-19 $\,^{19}\mathrm{F}$（100%の天然存在比）です。
室温では、フッ素は淡黄色の二原子分子ガス（F₂）として存在し、刺激的で辛い臭いを持ち、極めて有毒で腐食性があります。フッ素は最も電気陰性度の高い化学元素（パウリングの電気陰性度：3.98）であり、他のどの元素よりも強く電子を引き付けます。この性質により、フッ素は最も強力な酸化剤であり、最も攻撃的な反応性を持つことになります。 F₂ガスの密度は標準温度・圧力下で約1.696 g/Lです。
液体と固体が共存できる温度（融点）：53.48 K（−219.67 °C）。液体から気体に変化する温度（沸点）：85.03 K（−188.12 °C）。液体フッ素は特有の明るい黄色を示します。

フッ素の同位体表

フッ素の同位体（主要な物理的性質）
同位体 / 記号	陽子 (Z)	中性子 (N)	原子質量 (u)	天然存在比	半減期 / 安定性	崩壊 / 備考
フッ素-18 — $\,^{18}\mathrm{F}\,$	9	9	18.000938 u	非天然	109.77 分	β$^+$崩壊で $\,^{18}\mathrm{O}$ になる；PETスキャン（フッ素-18で標識されたFDG）で広く使用。
フッ素-19 — $\,^{19}\mathrm{F}\,$	9	10	18.998403 u	100 %	安定	フッ素の唯一の安定同位体；すべての天然および人工フッ素化合物に存在。
フッ素-20 — $\,^{20}\mathrm{F}\,$	9	11	19.999981 u	非天然	11.00 秒	β$^-$崩壊で $\,^{20}\mathrm{Ne}$ になる；加速器で人工的に生成。
フッ素-21 — $\,^{21}\mathrm{F}\,$	9	12	20.999949 u	非天然	4.158 秒	β$^-$崩壊；核研究で使用。
フッ素-17 — $\,^{17}\mathrm{F}\,$	9	8	17.002095 u	非天然	64.49 秒	β$^+$崩壊；陽電子放出体で医療画像に使用。
その他の同位体 — $\,^{14}\mathrm{F}-\,^{16}\mathrm{F},\,^{22}\mathrm{F}-\,^{31}\mathrm{F}$	9	5-7, 13-22	— (共鳴状態)	非天然	$10^{-22}$ — 5 秒	核物理学で観察される非常に不安定な状態；粒子放出またはβ放射性崩壊による崩壊。

フッ素の電子配置と電子殻

N.B. :
電子殻: 電子が原子核のまわりに配置されるしくみ.

フッ素は9個の電子を持ち、これらは2つの電子殻に分布しています。フッ素の完全な電子配置は1s² 2s² 2p⁵、または簡略化すると[He] 2s² 2p⁵です。この配置はK(2) L(7)とも表記されます。

電子殻の詳細構造

K殻 (n=1): 1s軌道に2個の電子を含みます。この内側の殻は完全で非常に安定しています。
L殻 (n=2): 2s² 2p⁵として7個の電子が分布しています。2s軌道は完全ですが、2p軌道には6個のうち5個の電子しか含まれていません。したがって、ネオンの安定した8電子（オクテット）の配置を達成するためには、1個の電子が不足しています。

価電子と酸化状態

外殻（2s² 2p⁵）の7個の電子はフッ素の価電子です。この配置はフッ素の化学的性質を説明します：
フッ素は1個の電子を得ることでF⁻イオン（酸化状態-1）を形成し、すべての化合物で唯一かつ系統的な酸化状態となり、ネオンの安定した配置[Ne]を採用します。
フッ素は、すべての化学元素の中で最も電気陰性度が高いため（パウリングスケールで4.0）、正の酸化状態を示すことはできません。
酸化状態0は、二フッ素F₂に対応し、フッ素の自然な分子形態で、2つのフッ素原子が電子対を共有しています。

フッ素の電子配置は7個の価電子を持ち、ハロゲンに分類され、周期表で最も反応性の高い元素です。この構造により、フッ素は例外的な特性を持ちます：最大の化学反応性（フッ素はほとんどすべての元素、最も重い希ガスや水とさえ反応します）、すべての元素の中で最も高い電気陰性度（電子を引き付ける無類の能力）、および最も強力な酸化力を持ちます。フッ素はオクテットを完成させるために1個の電子を捕獲し、フッ化物イオンF⁻を形成します。フッ素の小さな原子サイズと強い有効核電荷は、電子に対する例外的な親和性を説明します。二フッ素F₂は、非常に腐食性が高く危険な淡黄緑色のガスで、ほとんどすべての物質を激しく攻撃します。フッ素とその化合物は極端な反応性にもかかわらず、重要な応用があります：フッ化ナトリウム（NaF）は飲料水や歯磨き粉に添加され虫歯を予防し、フッ素化合物は冷媒として使用されます（ただしCFCは禁止されています）、ポリテトラフルオロエチレン（PTFE、テフロン）は非常に耐久性のある非粘着性ポリマーであり、フッ化水素酸HFはガラスのエッチングや冶金に使用されます。

化学的反応性

フッ素は7つの価電子を持ち、外殻を完成させるために1つの電子しか必要としません。この構成と記録的な電気陰性度の組み合わせにより、フッ素は非常に攻撃的な酸化剤となり、適切な条件下ではほとんどすべての化学元素（キセノン、クリプトン、ラドンなどの一部の希ガスを含む）と自発的に反応します。フッ素は酸素を酸化して二フッ化酸素（OF₂）を形成することもでき、この化合物では酸素が通常とは異なる正の酸化状態にあります。

フッ素は有機および無機物質のほとんどと激しく反応し、しばしば自然発火します。水はフッ素と爆発的に反応し、フッ化水素酸（HF）、酸素、オゾンを生成します。金属はフッ素ガスと接触すると発火し、フッ化金属を形成します。通常のガラスもフッ素によって侵され、表面がフッ化物の薄い保護層で覆われたパッシベート金属（ニッケル、銅、ステンレス鋼）で作られた特別な容器の使用が必要です。

フッ素はイオン化合物中でフッ化物イオン（F⁻）を形成し、共有結合化合物中で極めて強い共有結合を形成します。 C-F（炭素-フッ素）結合は有機化学において最も強く安定した化学結合の一つであり、フッ素化炭化水素（テフロンなど）に例外的な化学的および熱的安定性を与えます。フッ化水素酸（HF）は水溶液中では弱酸ですが、ガラスを溶かし、生物組織に深く浸透するため、極めて腐食性が高いです。

元素状態でのフッ素の毒性と反応性にもかかわらず、低濃度のフッ化物イオン（F⁻）は歯のエナメル質を強化し、酸による侵食に対する耐性を高めるフルオロアパタイトに変換することで、歯の健康に有益な役割を果たします。このため、多くの国でフッ素が歯磨き粉や飲料水に添加され、虫歯を予防しています。

フッ素の産業および技術的応用

歯磨き粉および飲料水（フッ素化）による虫歯予防（フッ化ナトリウム）；
非粘着コーティングおよびシールに使用されるテフロン（PTFE）などのフッ素化ポリマーの生産；
オゾン層破壊性のCFCの代替としての冷媒ガス（HFC、ハイドロフルオロカーボン）の製造；
半導体および集積回路の製造におけるシリコンのエッチング剤（フッ化水素酸）；
核応用のためのウラン濃縮に使用されるウランヘキサフッ化物（UF₆）の生産；
医薬品の合成（約20-25%の医薬品にフッ素が含まれる）；
麻酔薬（セボフルラン、デスフルラン）として使用されるフッ素化合物の製造；
農業用フッ素化殺虫剤および除草剤の生産；
冶金用アルミニウムにおける融解促進および不純物除去のための添加剤；
高電圧変圧器で使用される優れた電気絶縁体である六フッ化硫黄（SF₆）の生産；
タッチスクリーンおよび太陽電池（フッ化水素酸処理ガラス）；
撥水および汚れ防止加工（フッ素炭素処理）を施した繊維の製造；
酸素輸送用の血液代用品（パーフルオロカーボン）；
陽電子放出断層撮影（フッ素-18を用いたPETスキャン）におけるトレーサー；
極端な温度および化学物質に耐える高性能潤滑剤の生産；
宇宙産業におけるロケット推進剤（フッ素-水素組み合わせ）；
ウラン濃縮における同位体分離剤；
高温に耐える絶縁電線の製造；
特殊光学ガラスおよび低屈折率レンズの生産。

天体物理学と宇宙論における役割

フッ素は宇宙で比較的希少な元素であり、その宇宙存在量は酸素の約400分の1です。この希少性は、フッ素が周期表において酸素（非常に豊富）とネオン（中程度に豊富）の間に位置することと対照的であり、これはしばしば「宇宙のフッ素欠乏」と呼ばれます。

多くの軽元素とは異なり、フッ素の天体物理学的起源は長い間謎でした。フッ素はビッグバンの原始核合成や恒星内の通常の融合反応によって効率的に生成することはできません。最近の研究では、フッ素は主に2つのプロセスによって生成されることが示唆されています：

AGB星における核合成（漸近巨星分枝星、2-8太陽質量）が主な源であると考えられています。これらの進化した星では、フッ素は窒素-14および酸素-18による中性子捕獲、続いて陽子を伴う核反応によって生成されます。これらの星はその後、強力な恒星風と物質の放出を通じてフッ素を星間物質に分散させます。

超新星中で生成されるニュートリノもフッ素の生成に寄与する可能性があります。大質量星が超新星として爆発すると、強烈なニュートリノの流れが核反応（ニュープロセス）を誘発し、ネオン-20をフッ素-19およびナトリウム-23に変換する可能性があります。この寄与はまだ議論の余地がありますが、宇宙におけるフッ素の存在量の一部を説明する可能性があります。

フッ素はまた、炭素に富む進化した星の大気や一部の惑星状星雲でも検出されています。異なる恒星集団におけるフッ素の存在量の変動は、天文学者が核合成および銀河の化学進化のモデルを制約することを可能にします。

太陽系では、フッ素は主に地球の鉱物（蛍石、アパタイト）および一部の隕石中のフッ化物として存在します。地球の地殻には約0.06%のフッ素が含まれており、主に蛍石（CaF₂）、アパタイト（Ca₅(PO₄)₃F）、トパーズ（Al₂SiO₄(F,OH)₂）などの鉱物中に存在します。

星間空間でのフッ素の検出は困難です。なぜなら、フッ素ガス（F₂）や単純なフッ素化合物は希少だからです。フッ化水素酸（HF）は一部の分子雲や恒星周囲のエンベロープで検出されており、宇宙空間におけるフッ素の化学に関する情報を提供しています。

N.B.：
「フッ素のパラドックス」は、この並外れた元素の二面性を顕著に示しています。元素状態（F₂）では、フッ素はこれまでに扱われた中で最も危険な化学物質の一つです：有毒で、腐食性があり、ほとんどすべての物質と反応し、歴史を通じて致命的な事故を引き起こしてきました。しかし、フッ化物イオン（F⁻）の形で低濃しかし、フッ化物イオン（F⁻）の形で低濃度では、人間の歯の健康に有益な役割を果たします。同様に、合成有機フッ素化合物は、化学的に最も安定で不活性な物質（テフロン、ゴアテックス）の一部であり、元素状態のフッ素の反応性とは完全に対照的です。この元素の自由な状態とその化合物の間の化学的性質の劇的な変化は、フッ素において他のどの元素よりも顕著です。フッ素は、化学の基本的な教訓を体現しています：元素の自由な状態での性質は、その化合物の性質とは根本的に異なる可能性があり、物質の毒性や危険性は完全にその化学的形態と濃度に依存します。