Neste artigo histórico publicado em 1905, Albert Einstein propõe uma ideia radical: a luz não se comporta apenas como uma onda contínua, mas também como um conjunto de partículas discretas de energia. Esta hipótese dos quanta de luz (que hoje chamamos de fótons) permitiu explicar fenômenos que a teoria ondulatória clássica não podia elucidar, como o efeito fotoelétrico, a radiação do corpo negro ou a fotoluminescência. Este trabalho estabeleceu as bases da teoria quântica e valeu a Einstein o Prêmio Nobel de Física em 1921.
Albert Einstein (1905) — Tradução (domínio público).
A teoria de Maxwell dos processos eletromagnéticos no espaço dito vazio difere, de maneira profunda e essencial, dos modelos teóricos atuais dos gases e outras matérias. Por um lado, consideramos que o estado de um corpo material é determinado completamente pelas posições e velocidades de um número finito de átomos e elétrons, embora muito grande. Por outro lado, o estado eletromagnético de uma região do espaço é descrito por funções contínuas e, consequentemente, não pode ser determinado exatamente por um número finito de variáveis. Assim, de acordo com a teoria de Maxwell, a energia dos fenômenos puramente eletromagnéticos (como a luz) deveria ser representada por uma função contínua do espaço. Em contrapartida, a energia de um corpo material deveria ser representada por uma soma discreta sobre os átomos e elétrons; consequentemente, a energia de um corpo material não pode ser dividida em um número arbitrariamente grande de componentes arbitrariamente pequenos.
No entanto, de acordo com a teoria de Maxwell (ou, na verdade, qualquer teoria ondulatória), a energia de uma onda luminosa emitida por uma fonte pontual é distribuída de maneira contínua sobre um volume cada vez maior. A teoria ondulatória da luz, com suas funções espaciais contínuas, provou ser um excelente modelo dos fenômenos puramente ópticos e provavelmente nunca será substituída por outra teoria. Não obstante, deve-se considerar que os experimentos ópticos observam valores médios no tempo, em vez de valores instantâneos. Portanto, apesar do perfeito acordo da teoria de Maxwell com a experiência, o uso de funções espaciais contínuas para descrever a luz pode levar a contradições com os experimentos, especialmente quando aplicada à geração e transformação da luz.
Em particular, a radiação do corpo negro, a fotoluminescência, a geração de raios catódicos a partir de luz ultravioleta e outros fenômenos associados à geração e transformação da luz parecem ser melhor modelados assumindo que a energia da luz é distribuída de maneira descontínua no espaço. De acordo com esta imagem, a energia de uma onda luminosa emitida por uma fonte pontual não se espalha de maneira contínua sobre volumes cada vez maiores, mas consiste em um número finito de quanta de energia que estão localizados espacialmente em pontos do espaço, movem-se sem se dividir e são absorvidos ou gerados apenas em sua totalidade.
Comecemos aplicando a teoria de Maxwell da luz e dos elétrons à seguinte situação: uma cavidade com paredes perfeitamente refletoras, preenchida com um certo número de elétrons livres e moléculas gasosas que interagem por meio de forças conservativas quando se aproximam, ou seja, que colidem uns com os outros, assim como as moléculas gasosas na teoria cinética dos gases[1]. Além disso, consideremos um certo número de elétrons ligados a pontos espacialmente bem separados por forças de recall que aumentam linearmente com a distância. Esses elétrons também interagem com as moléculas e elétrons livres por meio de potenciais conservativos quando se aproximam muito. Designamos esses elétrons, que estão ligados a pontos do espaço, pelo termo "ressonadores", pois eles absorvem e emitem ondas eletromagnéticas de um período particular.
De acordo com a teoria atual da geração da luz, a radiação dentro da cavidade deve ser idêntica à radiação do corpo negro (que pode ser obtida assumindo a teoria de Maxwell e o equilíbrio dinâmico), pelo menos se assumirmos que ressonadores existam para todas as frequências consideradas. Em primeiro lugar, ignoremos a radiação absorvida e emitida pelos ressonadores e concentremo-nos no requisito do equilíbrio térmico e suas implicações para as interações (colisões) entre moléculas e elétrons.
De acordo com a teoria cinética dos gases, o equilíbrio dinâmico exige que a energia cinética média de um ressonador seja igual à energia cinética média de uma molécula gasosa livre. Ao decompor o movimento de um elétron ressonador em três oscilações mutuamente perpendiculares, encontramos que a energia média \(\bar{\varepsilon}\) de tal oscilação linear é:
\[ \bar{\varepsilon} = \frac{R}{N} T \]
onde \(R\) é a constante dos gases perfeitos, \(N\) o número de "moléculas reais" em um equivalente-grama e \(T\) a temperatura absoluta. Devido aos valores médios temporais da energia cinética e potencial, a energia \(\bar{\varepsilon}\) é \(\frac{2}{3}\) tão grande quanto a energia cinética de uma única molécula gasosa livre. Mesmo que algo (como processos radiativos) faça com que a energia média temporal de um ressonador se desvie do valor \(\bar{\varepsilon}\), as colisões com os elétrons e moléculas livres trarão sua energia média de volta a \(\bar{\varepsilon}\), absorvendo ou liberando energia.
Apliquemos agora uma consideração similar à interação entre os ressonadores e a radiação ambiente dentro da cavidade. Para este caso, Planck derivou a condição necessária para o equilíbrio dinâmico[2] tratando a radiação como um processo completamente aleatório[3]. Ele encontrou:
\[ \bar{\varepsilon} = \frac{L^3}{8\pi} \frac{1}{\nu^2} \frac{\rho_\nu}{d\nu} \]
Aqui, \(\bar{\varepsilon}\) é a energia média de um ressonador de frequência própria \(\nu\) (por componente oscilatório), \(L\) é a velocidade da luz, \(\nu\) a frequência, e \(\rho_\nu d\nu\) é a densidade de energia da radiação da cavidade para frequências compreendidas entre \(\nu\) e \(\nu + d\nu\). Se a energia radiante líquida de frequência \(\nu\) não deve aumentar ou diminuir continuamente, deve ser satisfeita a seguinte igualdade:
\[ \bar{\varepsilon} = \frac{R}{N} T \]
ou, de maneira equivalente:
\[ \frac{R}{N} T = \frac{L^3}{8\pi} \frac{1}{\nu^2} \frac{\rho_\nu}{d\nu} \]
Esta condição para o equilíbrio dinâmico não apenas não corresponde à experiência, mas também elimina toda possibilidade de equilíbrio entre a matéria e o éter. Quanto mais ampla for a gama de frequências dos ressonadores, maior será a energia de radiação no espaço, e no limite obtemos:
\[ \int_0^\infty \rho_\nu d\nu = \infty \]
Na próxima seção, queremos mostrar que a determinação que o Sr. Planck deu dos quanta elementares é, até certo ponto, independente da teoria da "radiação do corpo negro" que ele criou. A fórmula de Planck[4] para \(\rho_\nu\), que é suficiente para todas as experiências até agora, é:
\[ \rho_\nu = \frac{8\pi \nu^2}{L^3} \frac{h\nu}{e^{h\nu/kT} - 1} \]
onde
\[ h = \frac{R}{N} \frac{\ln C}{C} \]
No limite de valores grandes de \(T/\nu\), ou seja, para grandes comprimentos de onda e densidades de radiação elevadas, esta fórmula se aproxima da forma:
\[ \rho_\nu = \frac{8\pi \nu^2}{L^3} \frac{R}{N} \frac{T}{\nu} \]
Reconhece-se que esta fórmula é a mesma que a derivada da teoria de Maxwell e da teoria dos elétrons. Igualando os coeficientes das fórmulas:
\[ \frac{R}{N} = \frac{h\nu}{e^{h\nu/kT} - 1} \cdot \frac{1}{T} \]
ou
\[ N = \frac{R}{k} \]
ou seja, que um átomo de hidrogênio pesa \(1/N\) gramas = \(1{,}62 \times 10^{-24}\,\text{g}\). Este é precisamente o valor encontrado pelo Sr. Planck, que está em bom acordo com os valores obtidos por outros métodos. Isso nos leva à seguinte conclusão: quanto maior for a densidade de energia e o comprimento de onda da radiação, mais adequada será a base teórica que utilizamos; mas para comprimentos de onda pequenos e densidades de radiação baixas, esta base falha completamente.
Daqui em diante, a "radiação do corpo negro" deve ser considerada em termos do que é observado, sem forjar uma imagem da criação e propagação da radiação.
A discussão a seguir é extraída de uma obra famosa do Sr. Wien e é incluída aqui apenas por razões de completeza. Consideremos uma radiação que ocupa um volume \(v\). Assumimos que as propriedades observáveis da radiação são determinadas completamente quando as densidades de radiação \(\rho(\nu)\) são dadas para todas as frequências.[5] Uma vez que podemos considerar as radiações de diferentes frequências como separáveis sem fazer trabalho ou transferir calor, a entropia da radiação pode ser expressa na forma:
\[ S = \int \phi(\rho, \nu)\, d\nu \]
onde \(\phi\) é uma função das variáveis \(\rho\) e \(\nu\). \(\phi\) pode ser reduzida a uma função de uma única variável expressando que a entropia da radiação entre paredes refletoras não é modificada por uma compressão adiabática. Não entraremos nestes detalhes, mas examinaremos como a função \(\phi\) pode ser obtida a partir da lei da radiação do corpo negro.
No caso da "radiação do corpo negro", \(\rho\) é uma função de \(\nu\) de tal maneira que para uma energia dada, a entropia é máxima, ou seja:
\[ \delta \left( S - \frac{E}{T} \right) = 0 \]
Quando:
\[ E = \int \rho(\nu)\, d\nu \]
Disso decorre que para qualquer escolha de \(\rho\):
\[ \frac{\partial \phi}{\partial \rho} = \frac{1}{T} \]
onde \(T\) é independente de \(\nu\). Portanto:
\[ \frac{\partial^2 \phi}{\partial \rho^2} = 0 \]
é independente de \(\nu\). Para um aumento de temperatura \(dT\) de uma radiação do corpo negro de volume \(v = 1\), a seguinte equação é válida:
\[ dE = \int \frac{\partial \rho}{\partial T} d\nu\, dT \]
e, já que \(\frac{\partial \phi}{\partial \rho}\) é independente de \(\nu\):
\[ dS = \int \frac{\partial \phi}{\partial \rho} \frac{\partial \rho}{\partial T} d\nu\, dT \]
Como \(dE\) é igual ao calor transferido, e o processo é reversível, também temos:
\[ dS = \frac{dE}{T} \]
Igualando as fórmulas, obtemos:
\[ \frac{dE}{T} = \int \frac{\partial \phi}{\partial \rho} \frac{\partial \rho}{\partial T} d\nu\, dT \]
Esta é a lei da radiação do corpo negro. Portanto, é possível determinar a radiação do corpo negro a partir da função \(\phi\). Inversamente, por integração, pode-se obter \(\phi\) a partir da lei da radiação do corpo negro, tendo em mente que \(\phi\) se anula para \(\rho = 0\).
É verdade que as observações da "radiação do corpo negro" indicam até agora que a lei que o Sr. Wien havia concebido inicialmente para a "radiação do corpo negro" não é exatamente válida. No entanto, para valores grandes de \(\nu/T\), a experiência confirma completamente a lei. Iremos basear nossos cálculos nesta fórmula, tendo em mente que os resultados só serão válidos dentro de certos limites.
Em primeiro lugar, obtemos a partir desta equação:
\[ \rho(\nu, T) = a\nu^3 e^{-b\nu/T} \]
e em seguida, utilizando a relação obtida na seção anterior:
\[ \phi(\rho, \nu) = -\frac{\rho}{b\nu} \ln \left( \frac{\rho}{a\nu^3} \right) \]
Consideremos uma radiação de energia \(E\), com uma frequência compreendida entre \(\nu\) e \(\nu + d\nu\). Suponhamos que esta radiação se estenda sobre um volume \(v\). A entropia desta radiação é:
\[ S = -\frac{E}{b\nu} \ln \left( \frac{E}{a\nu^3 v} \right) \]
Nós nos limitaremos a estudar a dependência da entropia da radiação em relação ao volume ocupado. Seja \(S_0\) a entropia da radiação quando ela ocupa o volume \(v_0\), obtemos então:
\[ S - S_0 = \frac{E}{b\nu} \ln \left( \frac{v}{v_0} \right) \]
Esta equação mostra que a entropia da radiação monocromática de densidade suficientemente baixa varia com o volume de acordo com a mesma lei que a entropia de um gás ideal ou a de uma solução diluída. A seguir, a equação que acabamos de encontrar será interpretada em termos do princípio introduzido pelo Sr. Boltzmann, segundo o qual a entropia de um sistema é uma função da probabilidade de seu estado.
No cálculo da entropia a partir da teoria molecular, a palavra "probabilidade" é frequentemente utilizada em um sentido que não é coberto pela definição na teoria das probabilidades. Em particular, os "casos de probabilidade igual" são frequentemente fixados por hipótese, enquanto a representação teórica aplicada está suficientemente definida para deduzir probabilidades sem fixá-las por hipótese. Mostrarei em um trabalho separado que, nas considerações dos processos térmicos, obtém-se um resultado completo com a chamada "probabilidade estatística". Desta maneira, espero resolver uma dificuldade lógica que obstaculiza a implementação completa do princípio de Boltzmann. Aqui, no entanto, apenas sua formulação geral e sua aplicação em casos específicos serão apresentadas.
Quando se pode falar de maneira significativa da probabilidade de um estado de um sistema, e além disso, todo aumento de entropia pode ser descrito como uma transição para um estado mais provável, a entropia \(S_1\) de um sistema é uma função da probabilidade \(W_1\) de seu estado instantâneo. No caso de dois sistemas \(S_1\) e \(S_2\), pode-se enunciar:
\[ S = S_1 + S_2,\quad W = W_1 W_2 \]
Se considerarmos estes sistemas como um único sistema de entropia \(S\) e probabilidade \(W\), então:
\[ S = f(W),\quad S_1 = f(W_1),\quad S_2 = f(W_2) \]
e
\[ W = W_1 W_2 \]
Esta última equação expressa que os estados dos dois sistemas são independentes. Dessas equações, decorre:
\[ f(W_1 W_2) = f(W_1) + f(W_2) \]
e, portanto, finalmente:
\[ S = k \ln W + C \]
A quantidade \(k\) também é uma constante universal; decorre da teoria cinética dos gases, onde as constantes \(R\) e \(N\) têm o mesmo significado de anteriormente. Ao designar a entropia em um estado inicial particular por \(S_0\), e a probabilidade relativa de um estado de entropia \(S\) por \(W\), temos em geral:
\[ S - S_0 = k \ln W \]
Consideremos agora o seguinte caso particular. Seja um número \(n\) de pontos móveis (por exemplo, moléculas) presentes em um volume \(v_0\), estes pontos serão o objeto de nossas considerações. Além destes, um número arbitrariamente grande de outros pontos móveis pode estar presente. Em relação à lei que descreve a maneira como os pontos considerados se movem no espaço, a única hipótese é que nenhuma parte do espaço (e nenhuma direção) é favorecida em relação às outras. O número de pontos que consideramos é tão pequeno que as interações mútuas são desprezíveis. O sistema considerado, que pode ser, por exemplo, um gás ideal ou uma solução diluída, possui uma certa entropia.
Tomemos uma parte do volume \(v_0\) de tamanho \(v\) e imaginemos que todos os \(n\) pontos móveis sejam deslocados para este volume \(v\), sem outra mudança do sistema. Está claro que este estado possui outra entropia \(S\), e queremos determinar aqui esta diferença de entropia com a ajuda do princípio de Boltzmann. Perguntamos: qual é a probabilidade deste estado em relação ao estado inicial? Ou, qual é a probabilidade de que, em um dado momento, todos os \(n\) pontos móveis que se movem independentemente em um volume \(v_0\) se encontrem por acaso no volume \(v\)?
Para esta probabilidade, que é uma "probabilidade estatística", obtém-se o valor:
\[ W = \left( \frac{v}{v_0} \right)^n \]
a partir do qual, ao aplicar o princípio de Boltzmann, deduz-se:
\[ S - S_0 = k n \ln \left( \frac{v}{v_0} \right) \]
É notável que para esta derivação, a partir da qual a lei de Boyle-Gay-Lussac e a lei idêntica da pressão osmótica podem ser facilmente derivadas termodinamicamente,[6] não é necessário fazer hipóteses sobre a maneira como as moléculas se movem.
No parágrafo 4, encontramos para a dependência da entropia da radiação monocromática em relação ao volume a expressão:
\[ S - S_0 = \frac{E}{b\nu} \ln \left( \frac{v}{v_0} \right) \]
Esta fórmula pode ser reformulada da seguinte maneira:
\[ S - S_0 = k \ln \left( \frac{v}{v_0} \right)^{E/h\nu} \]
Ao comparar isto com a fórmula geral que expressa o princípio de Boltzmann, chegamos à seguinte conclusão: se uma radiação monocromática de frequência \(\nu\) e energia \(E\) está confinada (por paredes refletoras) em um volume \(v_0\), então a probabilidade de que, em um momento arbitrário, toda a energia da radiação situada em uma parte \(v\) do volume \(v_0\) seja:
\[ W = \left( \frac{v}{v_0} \right)^{E/h\nu} \]
Concluímos, então: do ponto de vista da teoria do calor, uma radiação monocromática de baixa densidade (no domínio de validade da fórmula de Wien) comporta-se como se fosse constituída por quanta de energia independentes de magnitude \(\frac{R}{N} \nu\).
Também queremos comparar a magnitude média dos quanta de energia da "radiação do corpo negro" com a energia cinética média do movimento do centro de massa de uma molécula à mesma temperatura. Esta última é \(\frac{3}{2} \left(\frac{R}{N}\right) T\), e para a energia média dos quanta de energia, a fórmula de Wien dá:
\[ \bar{\varepsilon}_\nu = \frac{R}{N} \nu \]
O fato de que a radiação monocromática (de densidade suficientemente baixa) se comporta, em relação à dependência da entropia em relação ao volume, como um meio descontínuo constituído por quanta de energia de magnitude \(R\nu/N\) sugere que deveríamos examinar se as leis de geração e transformação da luz são as que devem ser se a luz fosse composta de tais quanta de energia. A seguir, abordaremos esta questão.
Consideremos que a luz monocromática seja transformada por fotoluminescência em luz de outra frequência, e suponhamos que, de acordo com o resultado obtido anteriormente, a luz geradora bem como a luz gerada consistem em quanta de energia de magnitude \(\left(\frac{R}{N}\right) \nu\), onde \(\nu\) é a frequência correspondente. O processo de transformação pode, então, ser interpretado da seguinte maneira:
Cada quantum de energia gerador de frequência \(\nu_1\) é absorvido e gera — pelo menos com uma densidade suficientemente baixa dos quanta de energia geradores — por si mesmo um quantum de luz de frequência \(\nu_2\); eventualmente, outros quanta de luz de frequências \(\nu_3, \nu_4\), etc., bem como outras formas de energia (por exemplo, calor) podem ser gerados simultaneamente. Os processos intermediários pelos quais o resultado final é obtido não têm importância.
Se a substância fotoluminescente não é uma fonte contínua de energia, decorre do princípio de conservação da energia que a energia dos quanta gerados não é maior que a dos quanta excitadores; portanto, a seguinte relação deve ser satisfeita:
\[ h\nu_2 \leq h\nu_1 \]
ou
\[ \nu_2 \leq \nu_1 \]
Como é sabido, esta é a regra de Stokes. É particularmente notável que, com uma iluminação fraca, a quantidade de luz gerada deve, em iguais condições, ser proporcional à quantidade de luz excitadora, já que cada quantum de energia incidente provocará um processo elementar do tipo indicado anteriormente, independentemente da ação dos outros quanta de energia excitadores. Em particular, não haverá um limite inferior de intensidade da luz excitadora abaixo do qual a luz seria incapaz de excitar luz.
De acordo com a maneira como a compreensão dos fenômenos é exposta aqui, os desvios em relação à regra de Stokes são concebíveis nos seguintes casos:
A última possibilidade mencionada merece uma atenção particular. De acordo com a compreensão desenvolvida, não pode ser excluído que uma "radiação não-wieniana", mesmo muito diluída, se comporte energeticamente de maneira diferente de uma "radiação do corpo negro" no domínio de validade da lei de Wien.
A compreensão habitual, segundo a qual a energia da luz é distribuída no espaço que ela atravessa de maneira contínua, encontra grandes dificuldades nas tentativas de explicar os fenômenos fotoelétricos, como foi apresentado no artigo fundacional do Sr. Lenard.[7] De acordo com a compreensão de que a luz excitadora consiste em quanta de energia de energia \(\left(\frac{R}{N}\right)\nu\), a geração de raios catódicos pela luz pode ser concebida da seguinte maneira:
Quanta de energia penetram na camada superficial do sólido, e sua energia é transformada, pelo menos parcialmente, em energia cinética dos elétrons. A imagem mais simples é aquela em que o quantum de luz dá toda sua energia a um único elétron; assumimos que isso ocorrerá. No entanto, não deve ser excluído que os elétrons só aceitem parcialmente a energia dos quanta de luz. Um elétron que foi carregado com energia cinética terá perdido parte de sua energia quando atingir a superfície. Além disso, devemos supor que, ao sair do sólido, cada elétron deve realizar um trabalho \(P\) (característico desse sólido).
Os elétrons que residem justo na superfície, excitados perpendicularmente a esta, sairão do sólido com a maior velocidade normal. A energia cinética destes elétrons é:
\[ \frac{1}{2} m v^2 = h\nu - P \]
Se o corpo está carregado a um potencial positivo \(\Pi\) e rodeado de condutores a potencial zero, e se \(\Pi\) é apenas suficiente para evitar a perda de eletricidade pelo corpo, então devemos ter:
\[ h\nu - P = e\Pi \]
onde \(e\) é a carga do elétron, ou
\[ \Pi = \frac{h\nu - P}{e} \]
onde \(E\) é a carga de um equivalente-grama de um íon univalente e \(P'\) é o potencial desta quantidade de eletricidade negativa em relação a esse corpo.[8] Se estabelecermos \(E = 9{,}6 \times 10^3\), então \(\Pi \times 10^{-8}\) é o potencial em volts que o corpo atingirá quando irradiado no vácuo.
Para ver agora se a relação derivada está em acordo com a experiência dentro de uma ordem de grandeza, estabelecemos \(P' = 0\), \(\nu = 1{,}03 \times 10^{15}\) (correspondente ao limite ultravioleta do espectro solar), e \(h = 4{,}866 \times 10^{-27}\). Obtemos \(\Pi \times 10^7 = 4{,}3\) Volt, o que está em acordo dentro de uma ordem de grandeza com os resultados do Sr. Lenard.[9]
Se a fórmula derivada é correta, então \(\Pi\), em função da frequência da luz excitadora representada em coordenadas cartesianas, deve ser uma linha reta, cuja inclinação é independente da natureza da substância estudada. Na medida em que posso julgar, não existe nenhuma contradição entre nossa compreensão e as propriedades da ação fotoelétrica observadas pelo Sr. Lenard.
Se cada quantum de energia da luz excitadora libera sua energia independentemente de todos os outros aos elétrons, a distribuição das velocidades dos elétrons, ou seja, a qualidade da radiação catódica gerada, será independente da intensidade da luz excitadora; o número de elétrons que saem do corpo, em contrapartida, será, em condições de outra forma iguais, proporcional à intensidade da luz excitadora.[10] Esperamos que os limites de validade destas regras sejam de natureza similar aos desvios esperados em relação à regra de Stokes.
No que foi apresentado anteriormente, supôs-se que a energia de pelo menos alguns dos quanta de energia da luz geradora é transferida completamente a um único elétron. Se não partirmos desta suposição natural, então, em vez da equação anterior, obtemos:
\[ h\nu = P + e\Pi + E_{\text{perda}} \]
Para a luminescência catódica, que constitui o processo inverso daquele que acabamos de examinar, obtém-se por uma consideração análoga:
\[ h\nu = e\Pi - P \]
Para os materiais estudados pelo Sr. Lenard, \(P e\) é sempre significativamente maior que \(h\nu\), já que a tensão que os raios catódicos tiveram que atravessar para gerar até mesmo luz visível é, em alguns casos, de várias centenas, e em outros, de vários milhares de volts.[11]
Devemos supor que na ionização de um gás por luz ultravioleta, um quantum de energia luminosa absorvido é sempre utilizado para a ionização de uma única molécula de gás. Decorre, em primeiro lugar, que a energia de ionização (ou seja, a energia teoricamente necessária para ionizar) de uma molécula não pode ser maior que a energia de um quantum de energia luminosa absorvido. Tomando \(J\) como a energia de ionização (teórica) por equivalente-grama, temos:
\[ J \leq \frac{E}{N} h\nu \]
De acordo com as medições de Lenard para o ar, o maior comprimento de onda com efeito é de aproximadamente \(1{,}9 \times 10^{-5}\,\text{cm}\), portanto:
\[ \nu = \frac{c}{\lambda} \approx 1{,}6 \times 10^{15}\,\text{s}^{-1} \]
Um limite superior para a energia de ionização também pode ser obtido a partir da tensão de ionização em gases rarefeitos. De acordo com Stark[12], a menor tensão de ionização medida (para ânodos de platina) é para o ar de aproximadamente 10 volt.[13] Temos, assim, para \(J\) um limite superior de \(9{,}6 \times 10^{12}\), que é quase o mesmo que o que acabamos de encontrar.
Há outra consequência que, na minha opinião, é muito importante verificar. Se cada quantum de energia luminosa ioniza uma molécula, então a seguinte relação deve existir entre a quantidade de luz absorvida \(L\) e o número \(j\) de moléculas-grama assim ionizadas:
\[ L = j h\nu \]
Se a nossa compreensão refletir a realidade, esta relação deve ser válida para qualquer gás que (na frequência particular) não tenha absorção que não seja acompanhada de ionização.
Berna, 17 de março de 1905
Nota sobre os direitos: O texto inglês é uma tradução da Wikisource do artigo de Einstein de 1905, indicado como de domínio público (original e tradução).
Este artigo introduziu a ideia revolucionária de que a luz pode se comportar como partículas discretas (quanta), além de seu comportamento ondulatório. Isso resolveu paradoxos como o efeito fotoelétrico e estabeleceu as bases da mecânica quântica.
Um quantum de luz é um pacote discreto de energia eletromagnética. Hoje em dia, os chamamos de fótons. Ao contrário das ondas clássicas que podem ter qualquer energia, os fótons têm uma energia fixa determinada por sua frequência: E = hν.
Einstein propôs que cada fóton transfere toda sua energia a um único elétron no metal. Se esta energia for superior ao trabalho de saída (a energia necessária para liberar o elétron do metal), o elétron é emitido com uma energia cinética igual a hν - P, onde P é o trabalho de saída.
A teoria ondulatória prevê que a energia dos elétrons emitidos dependeria da intensidade da luz, não de sua frequência. No entanto, os experimentos de Lenard mostravam que a energia dos elétrons dependia apenas da frequência da luz, não de sua intensidade.
Einstein utilizou a constante de Planck h, introduzida por Max Planck em 1900 para explicar a radiação do corpo negro. Einstein foi o primeiro a reconhecer que esta constante tinha um significado físico mais profundo, relacionado com a natureza mesma da energia.
A ideia de que a luz pudesse ter propriedades de partícula era tão radical que demorou anos a ser aceite pela comunidade científica. Só com os experimentos de Compton em 1923 (espalhamento de Compton) é que a natureza corpuscular da luz foi definitivamente confirmada.
1905 é muitas vezes chamado de annus mirabilis (o ano milagroso) de Einstein, pois ele publicou quatro artigos revolucionáriosquele ano, incluindo este sobre os quanta de luz e seu artigo sobre a relatividade restrita. Embora esses trabalhos pareçam diferentes, eles compartilham uma abordagem comum: questionar as ideias recebidas e propor novos quadros teóricos para explicar fenômenos inexplicáveis.