熵由鲁道夫·克劳修斯(1822–1888)于1865年引入,用以形式化热力学第二定律。它衡量系统内部的无序程度。数学上,其定义为 \(\Delta S = \frac{Q_{rev}}{T}\),其中 \(Q_{rev}\) 为可逆交换的热量,\(T\) 为绝对温度。
路德维希·玻尔兹曼(1844–1906)提出了概率解释: \( S = k_B \ln \Omega \), 其中 \(k_B\) 是玻尔兹曼常数,\(\Omega\) 是可及的微观状态数。 系统的微观状态越多,其熵值越高。 这一方法直接将熵与统计信息联系起来。
1948年,克劳德·香农(1916–2001)将熵的概念引入信息论。 香农熵 \( H = -\sum p_i \log_2(p_i) \) 用于衡量信源的不确定性。 符号分布越均匀,不确定性越大。
一副所有牌都按顺序排列的牌组高度可预测:你确切知道下一张牌是什么。 相反,一副充分洗过的牌组让每次抽牌都不可预测,因为所有牌的概率均等。
总结:有序 ↔ 更可预测(宏观),无序 ↔ 更不可预测(宏观),而熵 ↔ 微观状态统计不可预测性的度量。
| 系统 | 描述 | 可预测性 | 熵 | 如何 |
|---|---|---|---|---|
| 随机抽取符号A、B、C、D | 每个符号在每次抽取中出现的概率完全相同。 | 无法预测 | 高 | 香农最大熵的抽象模型示意图 |
| 符号A、B、C、D的有偏抽取 | 符号A出现频率为90%;B、C、D极少出现。 | 易于预测 | Low | 低熵抽象模型 |
| 公平骰子投掷 | 每个面(1-6)在每次投掷中具有相等的概率。 | 无法预测 | 高 | 最大随机性的简单示例 |
| 掷出灌铅骰子 | 骰子掷出6点的概率为80%;其他面极少出现。 | 易于预测 | Low | 低不确定性的经典例子 |
| 充分洗过的牌堆 | 每张牌被随机抽到的概率相等。 | 无法预测 | 高 | 表明初始顺序在洗牌后丢失 |
| 部分排序的卡片 | 大多数抽到的牌是红色的(75%)。 | 相对容易预测 | Low | 降低熵的教学示例 |
| 随机位 | 在随机生成的序列中,每个比特位(0或1)出现的概率完全相同。 | 无法预测 | 高 | 最大不确定性的数值示例 |
| 有偏比特 | 比特0出现90%的时间;比特1出现10%的时间。 | 易于预测 | Low | 低熵的数值示例 |
热力学第二定律指出,在孤立系统中,熵随时间趋于增加:\(\Delta S = S_{\text{最终}} - S_{\text{初始}} \ge 0\)。
在任何孤立系统中,熵都会增加,这反映了自然现象根本上的不可逆性,以及它们为何倾向于更加无序的状态。
这些无序状态在统计上更容易出现,因为存在大量微观状态(粒子位置和速度的可能配置)对应相同的宏观状态。这种多样的配置使得这些状态更可能发生,从而产生更高的熵。
因此,熵增反映了系统从有序向无序构型的自发转变,此时能量与物质可排列的方式显著增多。
熵衡量了可能构型的不确定性,解释了为何某些自然过程(如热量总是从高温向低温传递)永远不会逆向发生。
热量总是从高温物体流向低温物体,这是由于存在温度梯度。 高温物体中的分子平均动能高于低温物体中的分子。 当物体接触时,分子碰撞导致能量从高温侧向低温侧净转移, 逐渐减小温度差(梯度)。
这一过程在单个碰撞层面并非绝对;某些碰撞可能反向传递能量。 但在宏观尺度上,净流动遵循温度梯度,这是系统演化最可能的方向。
在总系统(热体+冷体)中,能量分布的方式远多于所有能量集中于热体时的情况。从熵的角度来看,这种能量转移增加了总系统可达到的微观状态数。因此,热梯度成为熵增的自然驱动力。
| 系统 | 熵演化 | 如何 |
|---|---|---|
| 理想气体 | 分子被限制在狭小空间内 → 分子分散在可用空间中 | 当分子可以占据更多可能的位置时,其排列的不确定性增加,从而熵值升高。 |
| 一副扑克牌 | 按颜色和数值完美排序 → 随机洗乱的牌 | 初始顺序在洗牌后几乎无法恢复,这体现了不确定性和熵的增加。 |
| 符号分布 | 某些符号占主导地位(例如,A 20%)→ 每个符号概率相等(例如,A 3.7%、B 3.7%、C 3.7%、D 3.7%、……) | 当符号分布更均匀时,预测下一个符号变得困难,熵值随之增加。 |
| 计算机中的比特序列 | 大部分为0比特(75%)→ 0和1比特等概率(50%) | 随着比特变得更加平衡,序列的不确定性增加,从而导致熵值升高。 |
| 简单旋律中的声音 | 重复的主音 → 随机等概率选择的音符 | 音符多样性增加了不确定性,并体现了熵的上升。 |
| 宇宙 | 非常均匀且致密的状态(大爆炸)→ 逐渐分散且结构化的宇宙,包含恒星、星系、黑洞 | 膨胀与结构形成增加了粒子位置和能量的不确定性,反映了宇宙熵的增长。 |
乍看之下,生物体似乎在创造秩序:有序的细胞、结构化的DNA、复杂的组织。 这似乎与热力学第二定律相矛盾,该定律指出熵必须增加。
然而,地球并非孤立系统:它从太阳获取能量,并与环境交换热量和化学废物。 生物体利用这些能量构建有序结构,但同时也产生热量和废物,从而增加周围环境的无序度。
因此,即使局部熵(生物体内)减少,全局系统(生物体+环境)的总熵仍会增加。生命通过重新分配能量与物质,增加了环境中可及微观状态的数量。